Ледяная уксусная кислота

Пропуская кетен через ледяную уксусную кислоту, получают уксусный ангидрид. Последний потребляется в больших количествах в производстве-ацетилцеллюлозы. Кипящий при —41° кетен легко димеризуется в дикетен, кипящий при 127° и реагирующий со спиртом с образованием ацетоуксус-пого эфира, а с анилином дающий анилид ацетоуксусной кислоты. [c.206]

Этерификацию проводят непрерывным методом. В медный котел, в котором находится небольшое количество серной кислоты в качестве катализатора, из расходных баков вводят приблизительно в стехио-метрическом соотношении спирт и ледяную уксусную кислоту. На котле смонтирована фракционирующая колонна, с верха которой непрерывно отгоняется азеотропная смесь амилацетата, амилового спирта и воды. Отгонку уксусной кислоты предотвращают обильным орошением колонны. [c.223]

Еще Якобсен в свое время [25] выделил из каменноугольной смолы углеводород, кипящий при 170—171°, который он принял за н-декан. После хлорирования его, обработки монохлорида ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте, омыления сложного эфира и окисления получившегося спирта перманганатом калия до полного растворения продуктов реакции в воде он получил, обрабатывая соляной кислотой, маслянистую, резко пахнущую жидкость. Это была карбоновая кислота. Она не плавилась при 31°, как каприновая кислота, а при охлаждении до —10° становилась только вязкой. [c.539]

Для прямого получения адининовой кислоты процесс необходимо вести в более жестких условиях. Циклогексан и циклогексанон в примерном соот- ношении 40 1 в присутствии половинного объема ледяной уксусной кислоты и 0,7% шестиводного, хлористого кобальта обрабатывают продуваемым [c.270]

Исследование было проведено Михаэлем по схеме, описанной Шорлеммером для случая хлорирования, а именно бромистые гексилы переводились ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте в сложные эфиры, которые омылялись затем в спирты. [c.537]

Какая масса технического карбида кальция с м 1С-совой долей примесей 0,20 необходима для получения ледяной уксусной КИСЛОТЫ объемом 10 карбидным способом (р= 1,049 г/см ) [c.257]

В настояшее время мы знаем, почему Шорлеммер получал всегда ошибочные результаты. При обработке ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте продуктов хлорирования гексана или гептана олефины образуются очень легко при этом преимущественно реагируют вторичные хлориды, в которых хлор находится у третьего, четвертого, пятого и т. д. атома углерода. Хлор у второго атома углерода, с одной стороны, труднее отщепляется в виде хлористого водорода, чем хлор, смещенный к середине цепи, а с другой стороны, он легче вступает в реакцию двойного обмена. [c.538]

Напротив, Шульц обнаружил, что при хлорировании декана, полученного из каменноугольной смолы, образуются хлориды, которые после обработки ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте превратились в очень трудно омыляемые сложные эфиры, давшие лишь следы спирта. [c.539]

Растворяют 3 г 8-оксихинолина в возможно малом количестве ледяной уксусной кислоты. Раствор разбавляют водой до 100 мл и прибавляют к нему по каплям аммиак до появления мути, которую затем растворяют в нескольких каплях СНзСООН. [c.175]

Серная кислота катализирует реакцию олефинов со многими другими веществами кислота является, по-видимому, донором протонов для олефина при образовании карбоний-иона. Например, раствор олефинов в ледяной уксусной кислоте в присутствии очень небольшого количества серной кислоты дает хорошие выходы т/)ет-алкилацетатов при комнатной темнературе и отличные выходы ацетатов м-олефинов при средних температурах (см. ниже — обсуждение реакции олефинов с органическими кислотами). Наиболее интересным примером реакции, катализируемой. серной кислотой, является превращение изобутилена в (СНз)зС СОдН, (Осуществляемое с выходом 60%, под воздействием 73 %-ной кислоты и окиси углерода при 100° и 875—900 ат [18] [c.356]

В ледяной уксусной кислоте с 2% серной кислоты двойная связь винила также реагирует с формальдегидом [22], но при этом основным продуктом является диацетат [34] [c.383]

Олефины с органическими кислотами не реагируют, но в присутствии таких высокоактивных катализаторов, как серная кислота, фтористый водород или трехфтористый бор, иногда получаются хорошие выходы сложных эфиров. Известный метод Бертрама и Вальбаума, согласно которому раствор олефина в ледяной уксусной кислоте, содержащей около 1% серной кислоты, оставленный на несколько часов при комнат- [c.384]

Винилацетат синтезируют в паровой фазе из ацетилена и ледяной уксусной кислоты при температуре 177—205 °С и избыточном давлении 0,14—0,21 ат, объемная скорость от 300 до 400 катализатором служит активированный уголь, пропитанный уксуснокислым цинком в количестве 20—30%. [c.334]

Если реакция ведется с дифенилолпропаном, полученный после удаления спирта остаток содержит 15% трис-фенола I. Чтобы повысить концентрацию трис-фенола, используют тонкослойную хроматографию. Полученное вещество очищают переосаждением из уксусной кислоты, как описано ниже. В случае использования орто-пара-изомера дифенилолпропана растворяют остаток при нагревании в ледяной уксусной кислоте, а затем осаждают трис-фенол I при добавлении воды. Продукт имеет т. пл. 180—190,5"С. Для дальнейшей очистки его еще раз переосаждают из уксусной кислоты. Выход 67%. [c.190]

При этом основания равной силы, но с более высоким молекулярным весом могут не попасть в экстракт, так как растворимость их в нефтяной фазе гораздо больше, чем в водной. Общее распространение получил метод, по которому азотистые соединения делятся на основные и неосновные в зависимости от того, титруются ли они хлорной кислотой в растворе бензола и ледяной уксусной кислотой в соотношении 50 50 [135]. [c.44]

На печи установлены приборы контроля температуры и передаваемого тепла, которые предохраняют адсорбент от перегрева, увеличивая таким образом срок его службы. Регенерация адсорбентов после перколяции осуществляется десорбцией и вытеснением адсорбированных веществ полярными растворителями, которые исследованы и запатентованы. Среди них спирт в смеси с ледяной уксусной кислотой [50], водные растворы сульфоновых мыл [51], изопропиловый снирт, содержащий до 20% воды [52], и смесь 90% бензола и 10% ацетона [53] — все они исследованы, но не применяются в промышленности. Магнезол, который используется в контактном процессе для очистки смазочных масел, может быть регенерирован лигроино-ацетоновой смесью при 32—38° С [54]. [c.274]

Исследованиями, проведенными в последнее время, установлено, что месь фтористого бора и фтористого водорода очень ускоряет реакции присоединения кислоты к олефинам. Растворяя в ледяной уксусной кислоте при охлаждении фтористый бор (3% вес. считая на реагирующие компоненты олефин и кислоту) и также при охлаждении фтористый водород (3% вес.) и подавая затем и автоклав при температуре 90—100° ншдкий пропан, [c.221]

Большие количества хлористого этила потребляют также в производстве этилцеллюлозы, которая в противоположность метилцеллюлозе образует растворимые в органических растворителях водостойкие пленки. Поэтому этилцеллюлозу широко применяют в лакокрасочной промышленности. Алкалицеллюлозу обрабатывают хлористым этилом в облицованном никелем автоклаве с мешалкой при температуре около 205°. В зависимости от режима процесса достигается различная глубина этилирования. После удаления спирта, эфира и непрореагиро-вавшего хлористого этила сырой продукт промывают водой и сушат. Этилцеллюлоза растворима в смесях хлороформа со спиртом, в ледяной уксусной кислоте, амилацетате, нитрометане и т. д. [186]. Этилцеллюлоза (более стойка, чем сложные эфиры целлюлозы, не гидролизуется, поэтому значительно устойчивее к действию кислот и щелочей. Обычно получаемая на промышленных установках этилцеллюлоза содержит [c.214]

Для избежания двухфазной системы пробовали найти растворители, способны частично растворять углеводород и азотную кислоту. Для этой цели применялись ледяная уксусная кислота, ацетилнитрат, этил-нитрат и т. п., не говоря уже о взрывоопасности, которая появляется при применении этих растворителей необходимо указать на дальнейшее изменение этих веществ под влиянием азотной кислоты, так как она в условиях нитрования вызывает со временем изменение почти всех веществ. Даже уксусная кислота, которая является наиболее удовлетворительным растворителем из найденных до сих пор, также подвергается воздействию азотной кислоты в области температур, необходимых для нитрования. Кроме того, как установил Хэсс с сотрудниками [130], применение уксусной кислоты более благоприятствует окислению углеводородов, чем их нитрованию. [c.304]

Изучение литературы, посвященной галоидированию углеводородов, начиная с пропана, у которого могут появиться два изомерных продукта монозамещения, показывает значительные отклонения от состояния современных знаний. Еще в 1869 г. Шорлеммер оспаривал образование хлористого пропила при прямом хлорировании пропана [5], так как получил при взаимодействии продукта реакции (моно-хлорпропана) с ацетатом натрия и ледяной уксусной кислотой при 200 лишь н-пропилацетат, который омылил в н-пропиловый спирт. Последний был идентифицирован окислением в пропионовую кислоту. [c.533]

Прохлорировав н-гексан (из маннита) [12] и отщепив спиртовой щелочью хлористый водород от хлористых гексилов, он получил смесь гексиленов, которую оставил на несколько недель стоять в темноте с концентрированной соляной кислотой в хорошо закрытых склянках. При последующей перегонке в головных погонах не оказалось никакого гексилена, так что весь олефин перешел в хлористый алкил, кипевший при 124—125°. Этот хлористый алкил был нагрет с ацетатом свинца и ледяной уксусной кислотой при 125°, причем произошло быстрое взаимодействие. Полученный сложный эфир подвергся омылению, и спирт был разогнан на две фракции, каждую из них окисляли отдельно. Поскольку было установлено только образование уксусной и масляной кислот, пропионовая кислота получалась, очевидно, в количествах, не обнаруживаемых применявшимися методами. Таким образом, вероятность присутствия этилпропилкетона, а следовательно, гексанола-3, была незначительна. Поэтому Шорлеммер мог лишь снова подтвердить то, что нашел уже 7 лет назад, а именно, что при действии хлора на н-гекса.н образуются только первичный и вторичнин хлористые алкилы. [c.536]

Разложение замедляется добавкой воды [322, 371] ацетон, ацетофенон и уксусный ангидрид ускоряют его. При разложении серной кислотой в ледяной уксусной кислоте реакция становится автокаталитической, начиная от содержания КМГП 0,02 моль и выше. [c.283]

Восстановив нитрогексан цинком и ледяной уксусной кислотой, Коновалов смог получить гексиламин, который оказался идентичным с 2-аминогексаном, синтезированным другим путем [б ]. Кроме того, в качестве побочного продукта восстановления был получен метилбутилкетон, идентифицированный Коноваловым по температуре кипения. [c.560]

Михаэль и Хартман обработали 2-иодгексан (из маннита) ацетатом серебра в ледяной уксусной кислоте при 5°, омылили образовавшийся сложный эфир и окислили спирт в кетон. По семикарбазидному методу они смогли установить, что получили почти эквивалентную смесь гек-санона-2 и гексанона-3 [73]. Интересно, что даже при низкой температуре из иодгексана образуется наряду с ацетоном около 40% гексена. Но поскольку, как мы теперь знаем, 3-иодгексан отщепляет иодистый водород легче, чем 2-иодгексан, смесь гексиловых спиртов должна содержать больше гексанола-2, чем этого можно ожидать, исходя из состава смеси иодидов. Михаэль и Хартман нашли в продуктах окисления 60—65% гексанона-2 и 35—40% гексанона-3. [c.561]

Разбавленный н1,елочной раствор динитрогексатриаконтана окисляли 1,5%-ным раствором перманганата калия и в качестве единственного продукта получили соединение с температурой плавления 69,5—70°. Чтобы определить положение кетогруппы, продукт окисляли хромовой кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты. Полученное после выделения плохо кристаллизующееся соединение перекристаллизовывали нз водного метанола. Элементарный анализ вещества, плавившегося при 58,5—60°, указывал на состав С,з4НббОг (кислотное число не приводится). Сведения об общих выходах и выходах по отдельным стадиям отсутствуют. [c.566]

Кроме серной кпслоты дюжно применять для гидратации и разбавленную фосфорную кислоту ири 165 — 290 "С и высоком давленни [56]. Такое же действие при 120 °С и среднем давлении оказывает 90%-ная фосфорная кислота [57] либо с добавкой окиси никеля илп хлорида цинка, либо нанесенная на 8102 [58]. Предлагается также смесь равных объемов 99,5%-ной серной кислоты и ледяной уксусной кислоты после разбавления ее водой [59]. Возможно примеиение 20—30%-ной фтористоводородной кислоты. Процесс проводят преимущественно при 90—120 С и давлении выше атмосферного [60]. [c.60]

Интересный пример этого типа дает Грэм [14], который изучал скорость ацетолиза оптически активного З-фенил-2-бутилтозилата (сокращенное название эфира и-толуолсульфокислоты и-СНзСеН4 — ЗОдН) в ледяной уксусной кислоте [c.476]

Аргументы в пользу такой схемы достаточно убедительны, но сложны и основаны на ряде дополнительных данных, кинетических, термодинамических и структурно-химических. Сильное влияние активности на ионы и константы Кцон слабых электролитов в средах с низкими диэлектрическими постоянными было рассмотрено количественно оказалось, что активными частицами в растворах являются не ионы, а скорее ионные пары. Это же можно сказать и о некоторых других реакциях, проведенных в ледяной уксусной кислоте, которые, вероятно, без достаточных оснований интерпретировались как ионные. [c.479]

В H2SO4 (от 0,5 до 8 М), HG1 и смесях H2SO4 + ледяная уксусная кислота, гидролиза сахарозы [64], гидролиза цианамида NH2 — GN в HNO3, идущего с образованием NH + СО2 [65], и декарбонилирования ароматических альдегидов [66] в среде сильных кислот (АгСОН - АгН + СО). [c.497]

Свободнорадикальное присоединение галогенов к ненасыщенпым соедпнекиям было широко изучено. В отсутствие света, перекисей или других инициаторов свободнорадикальная реакция идет очень медленно [78]. Однако в ледяной уксусной кислоте или в более полярных растворителях реакция идет по нерадикальному пути. При малых концентрациях галогена эта реакция обычно второго порядка, первого порядка по олефину и первого порядка по Хо. [c.500]

Заметим, что конфигурация иона бромония сохраняется, а поэтому одно и то же эритросоединение получается независимо от места присоединения нового иона Вг . Огг и Нозаки [85] нашли, что в ледяной уксусной кислоте константы скорости реакции второго порядка бромирования аллил-хлорида, винилбромида и аллилнитрила пропорциональны концентрациям Ь1Вг или ЫС1 в растворе, причем последний почти вдвое эффективнее первого. Хотя авторы рассматривают это как результат реакции третьего порядка с участием Вг или СГ, более вероятно, что они наблюдали солевой эффект в реакции нормального галогенирования. [c.501]

Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда нри комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. [32]. Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. [30] на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех нор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркантарха нри 200° в присутствии НИКОЛЯ на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° [12]. При значительно более высоких температурах (650—725°) получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов [25]. Бутадиен и сероводород иад окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена [17]. [c.344]

R—СН — СН—R, не всегда образуют кристаллические нитрозилхло-риды углеводороды же, имеющие структуру Rg = HR и Rg = R2, обычно дают кристаллические производные. В связи с тем, что чистый нитрозилхлорид стал коммерчески доступным благодаря применению никелевых или никелированных баллонов или автоцистерн, изучение этой реакции было стимулировано, и нитрозилхлориды стали готовить прямым пропусканием реагента в углеводороды при низких температурах или в раствор углеводорода в четыреххлористом углероде, ледяной уксусной кислоте, в жидком сернистом газе при —40° [1] или в нитронарафинах [7J. [c.361]

Инертные растворители обычно замедляют скорость присоединения, хотя ледяная уксусная кислота часто применяется в качестве растворителя, так как в пей очень хорошо растворяются хлористый и бромистый водород. Эфир и диоксан, по-видимому, образуют оксонпевые комплексы, на что указывает сильное торможение реакции хлористого водорода с гексеном-3 и циклогексеном в этих растворителях [66]. [c.370]

Реакция олефипов с формальдегидом известна со времени открытия ее Припсем в 1919 г. [37]. Это весьма общая реакция она может быть осуществлена в ледяной уксусной кислоте при добавлении серной кислоты, в умеренно разбавленной сернокислотной среде и при помощи гидратированного трехфтористого бора. Реакция идет также при нагревании нараформальдегида с олефипом при 150—230°. Как отмечено Принсам, при проведении реакции в уксусной кислоте, содержащей серную кислоту, основными продуктами являются диацетат 1,3-диола и циклический фор-маль [c.382]

В ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества уксусного ангидрида и хлорной кислоты, нри низких температурах бутадиен дает два изомерных ацетата непредельных димеров, причем ацетат 2,6-октадиен-1-ола преобладает [17]. Очень хорошие выходы ]13онропила-цетата были получены из пропилена и уксусной кислоты (80%) при 100-110° со смесью трехфтористого бора и фтористого водорода в качестве катализатора. Другие олефины давали более низкие выходы [5, 29]. Октен-1 с салициловой кислотой и трехфтористым бором при 100° давал более высокие выходы слон ного эфира, чем его изомеры с разветвленной цепью [28]. [c.385]

Реакция меркурирования очень интересна сама но себе. Исследование распределения изомеров при меркурировании толуола и нитробензола перхлоратом ртути в водном растворе хлорной кислоты дало ])аспределе-ние изомеров, подобное получаемому при других типичных реакциях электрофильного замещения [183]. Такие же результаты были получены с ацетатом ртути в ледяной уксусной кислоте.. [c.459]

Стойкость к набуханию в жидкостях зависит от типа полисилоксана и от содержания наполнителя. Обычные силоксановые вулканизаты, как правило, сильно набухают в неполярных жидкостях и слабо в полярных, а бензомаслостойкие (фтор- и нитрилсилоксановые)—наоборот [3, с. 154—156 33 72, с. 176]. Меньше набухают твердые (более наполненные) вулканизаты. Набухание увеличивается с повышением температуры и сопровождается ухудшением механических показателей, не всегда обратимым, так как некоторые жидкости разрушают сетку вулканизата. Примерами жидкостей, в которых обычные вулканизаты набухают на 100—275%, а бензомаслостойкие на 5—30%, являются ССЦ, хлороформ, толуол, ксилол, циклогексан, фреон-114, керосин, силиконовые масла. В ацетоне, наоборот, первые набухают на 15—25%, вторые на 150—200%. Фторсилоксановые резины разрушаются фреоном-22 и этаноламином. Оба типа вулканизатов стойки к водным растворам солей, кислот и оснований, слабо (на 5—25%) набухают в спиртах, ацетонитриле, ледяной уксусной кислоте, средне (на 40—50%) в дихлорэтане и дибутилфталате, сильно (больше 150%) в бутилацетате. [c.495]

Органическая химия (1968) -- [ c.148 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.24 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.24 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.150 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.124 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.124 ]

Хроматография на бумаге (1962) -- [ c.702 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология