Винилацетат природы заместителя

Определенная химическая обработка пластмасс (галогениро-вание, этерификация, омыление, химическое сшивание) изменяет природу заместителей в цепи полимера и позволяет до-биться заданного значения проницаемости материала. Так, для уменьшения или повышения газопроницаемости и влагостойкости полимерных пленок их обрабатывают растворами поливинилхлорида, сополимерами винилхлорида с винилацетатом, гидрохлоридом полиизопрена и т. п. При этом на поверхности модифицированных таким образом пленок образуется тонкий слой, мало влияющий на комплекс их механических свойств, но существенно изменяющий его проницаемость. Для снижения проницаемости пленочного материала широко используют такжб прививку к основной пленке полимера с много меньшей проницаемостью. [c.109]

Данный метод корректен лишь в тех случаях, когда ингибитор не вызывает никаких побочных реакций, в частности реинициирования. Критерием отсутствия побочных реакций является равенство скоростей полимеризации в отсутствие ингибитора и в его присутствии по окончании индукционного периода (см. рис. 5.3, кривые 1, 2). В табл. 5.5 представлены константы ингибирования ряда соединений. Обращает на себя внимание большое влияние природы мономера, точнее, соответствующего ему радикала, на величину константы ингибирования. Особенно велико значение полярного фактора. Так, константа ингибирования нитробензолом радикальной полимеризации метилакрилата на два порядка меньше по сравнению с полимеризацией стирола. Радикал роста метилакрилата и нитробензол имеют электроноакцепторные заместители, а радикал роста стирола - электронодо-норный. Это означает, что преимущественно взаимодействуют радикалы и ингибиторы, имеющие противоположную поляризацию активных центров. Аналогичны примеры с бензохиноном и СиСЬ. Большое влияние на константу ингибирования оказывает также активность радикалов. Так, нитробензол в 30 раз более активен в реакции с радикалом роста винилацетата по сравнению с радикалом роста стирола, реакционная способность которого снижена из-за сопряжения ненасыщенного углерода с ароматическим заместителем. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология