Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диэлектрическая проницаемость вычисленные значения

    А. Установить структурную формулу и полярность молекул вещества А (ПО мольной поляризации Р и мольной рефракции Вычислить дипольный момент, поляризуемость и эффективный радиус молекулы, если показатель прелом- леиия По, плотность с1 и диэлектрическая проницаемость е вещества А при 20 С имеют следующие значения  [c.22]


    Значения диэлектрической проницаемости исследуемой жидкости вычисляют по уравнению (32). [c.62]

    Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс гидратации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ионом и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия, происходящего вне сферы жидкой фазы. Такой способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде лишь как о среде с определенной диэлектрической пропицаемостью. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион, уже частично гидратированный, с радиусом, зиачителглю большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в его определении здесь будет иметь меньи ее значение. Возмуихения, вызванные введением такого гидратированного иоиа в воду, будут меньшими, и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической проницаемостью, а следовательно, и применение формулы (2.14) оказываются более оправданными, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде с([)еры с радиусом 0,125 нм и электрическим моментом диполя, равкым 6,17-10 ° Кл.м (1,85 0). [c.59]

    Для нахождения дипольного момента газообразной молекулы измеряют при разных температурах диэлектрическую проницаемость е и плотность газа и вычисляют соответствующие значения полной молярной поляризации. Согласно уравнению (14.50), прямая зависимости 01 1/Г отсекает на оси координат отрезок, равный зпЛ д ( e+ -fa ), и имеет наклон Графики зависимости молярной [c.451]

    Со =(l/2п / )x[(f/J, /[/д)-1]. Используя полученное значение емкости, вычисляем диэлектрическую проницаемость [c.98]

    У неполярных и слабополярных молекул значения мольной поляризации и мольной рефракции численно близки между собой, т. е. Рл1 Не. Из этого положения следует, что диэлектрическую проницаемость реактивных топлив в первом приближении можно вычислять по значениям показателя преломления Пв, принимая г = п п- [c.85]

    Некоторые вещества, напротив, ассоциируют в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. Так, бензойная кислота в бензольном растворе дает двойные молекулы (димеры). В этом случае I < 1, и по значению г можно вычислить степень ассоциации вещества. [c.80]


    Значение -потенциала можно вычислить по уравнению, (УП,44). Для этого необходимо измерить скорость электрофоретического передвижения частиц в системе при известном градиенте потенциала прилагаемого напряжения и знать значения вязкости и диэлектрической проницаемости жидкости. [c.202]

    Для определения момента диполя с точностью 0,01 D необходимо, чтобы значения диэлектрической проницаемости (е), показателей преломления ( u), плотности (d), а также коэффициентов а, р, а и Р в уравнениях (8.9), (8.10), (8.12) и (8.13) были получены с точностью 0,0()01. При расчетах по формулам (8.2) и (8.6) получаются малые значения разностей (Pi,2—Pi) и (Pdi/j—Kdi), поэтому их надо вычислять с точностью 0,001, а полученные значения поляризации Р2 и рефракции Яо2 далее округлять до [c.207]

    Для измерения установить переключатель поддиапазонов в положение XI . Поставить регулятор чувствительности в крайнее против часовой стрелки положение. Поставить регулятор компенсации потерь в крайнее левое положение. Вращением лимба отсчет Сх добиться максимального отклонения стрелки гальванометра. Увеличить чувствительность прибора поворотом рукоятки чувствительность по часовой стрелке. При этом показание гальванометра должно уменьшаться, а чувствительность возрасти. Вновь настроить рукояткой отсчет Сх на максимальное показание гальванометра. Увеличить по возможности показание гальванометра вращением рукоятки компенсация потерь и вновь добиться максимального показания гальванометра вращением рукоятки отсчет Сх . Произвести отсчет по барабану и лимбу. Измеряемая емкость равна сумме показаний на лимбе и на барабане. Полученную величину емкости следует умножить на показание переключателя множитель . Произвести измерение емкости незаполненного конденсатора, конденсатора, заполненного жидкостью с известным значением диэлектрической проницаемостью, и жидкостью, значение диэлектрической проницаемости которой необходимо измерить. По уравнению (П.22) вычислить диэлектрическую проницаемость е.  [c.93]

    В основе теории Онзагера лежит предположение, что флюктуации диэлектрической проницаемости отсутствуют. То же относится и к выводу уравнения Клаузиуса — Мосотти. Поэтому уравнения Онзагера и Клаузиуса — Мосотти для чистых жидкостей и растворов позволяют вычислить значения средней локальной диэлектрической проницаемости. Следовательно, сравнивая в и значения е, найденные по уравнению Онзагера для статической диэлектрической проницаемости или по уравнению Клаузиуса — Мосотти для оптической диэлектрической проницаемости растворов нитробензола и ацетона в неполярных растворителях, мы получаем возможность определять значения разностей е — ев статических полях или оптическом диапазоне частот вне области дисперсии. [c.156]

    Используя приведенную схему, определяют электрическую емкость преоб -разователя, частоты, соответствующие минимуму и максимуму импедансов, минимальное и максимальное значение импеданса. На основе полученных значений вычисляют константы упругости, диэлектрическую проницаемость, ко -эффициент электромеханической связи. Затем по известным соотношениям между коэффициентом связи и пьезоэлектрическими коэффициентами находят значения последних. Такая упрощенная методика, разумеется, не претендует на высокую точность и возможность определения всех коэффициентов, однако, как правило, этого и не требуется. [c.98]

    В случае полной диссоциации электролита, при наличии достаточно точных данных по зависимости интегральных теплот растворения от концентрации и концентрационной зависимости давлений насыщенных паров растворителя над растворами, A f может быть вычислена с вполне удовлетворительной точностью. В средах со средними и, особенно, низкими значениями диэлектрической проницаемости возникают затруднения, связанные с невозможностью одновременной надежной оценки степени диссоциации (сс) и активности. Об этом будет подробно сказано дальше. [c.195]

    По электрическим характеристикам материала, полученным расчетным или экспериментальным путем, могут быть определены другие характеристики состава и структуры материала, из которых в первую очередь представляет интерес определение содержания компонентов гетерогенной среды, в частности, коэффициент армирования композитных материалов. Параметры таких гетерогенных систем вычисляют с помощью формул, определяющих средние значения диэлектрической проницаемости через диэлектрические проницаемости компонентов и их объемную или массовую концентрацию (табл. 3). Эти формулы могут быть использованы и для обратной задачи - определения характеристик состава материала, например, коэффициента армирования, пористости, влажности по диэлектрической проницаемости всей композиции и отдельных ее компонентов, а также для определения диэлектрической проницаемости одного из компонентов, если известны остальные параметры. Для более удобного и оперативного получения результатов контроля могут быть составлены номограммы. На рис. 6 приведены номограммы, предназначенные для определения объемного содержания сферических включений (алгоритм нахождения этого параметра - слева) и диэлектрической проницаемости включений (алгоритм справа). При контроле параметров структуры и состава сыпучих материалов, в частности, влажности, основными мешающими факторами являются следующие плотность заполнения ЭП (см. рис. 3), химический состав отдельных частиц, проводимость (минерализованность) воды, степень дисперсности материала, формы связи воды с материалами. Наиболее радикальным средством устранения влияния этих мешающих факторов является применение многопараметровых методов контроля, в основном многочастотных методов и амплитуднофазового разделения. [c.462]


    Если при помощи формулы (7) вычислить эффективные значения диэлектрической проницаемости в отдельных локальных флюктуациях, содержащих избыток молекул А или В, то в ряде случаев вычисления приводят к выводу, что локальная диэлектрическая проницаемость малых областей А и В резко отличается друг от друга. [c.42]

    Оптическая диэлектрическая проницаемость была вычислена по значениям показателя преломления. Величины показателя преломления и статической диэлектрической проницаемости воды при разных температурах можно найти в литературе. При расчете величины АГ по уравнению (4.80) были использованы значения статической диэлектрической проницаемости воды, полученные Вайманом [51]. [c.110]

    Из измерений тангенса угла потерь при трех или большем числе различных частот, пользуясь уравнением (И. 56), можно вычислить значения е, ц и vo. Измерения можно вести также при постоянной частоте и переменной температуре и получить необходимые данные для определения дипольного момента, среднего времени релаксации и диэлектрической проницаемости. [c.67]

    Из того факта, что значения рК зависят линейно от обратной величины расстояния между Ы+ и протоном карбоксильной группы, был сделан вывод об электростатической природе эффекта заместителя типа М+Кз. Из наклона прямой вычисляли разумное значение (9,5) эффективной диэлектрической проницаемости. [c.15]

    На поляризационных свойствах отчетливо проявляется влияние качественного различия смол и асфальтенов, обусловленное различиями в характере ассоциации этих веществ в растворах. На рис. 31 и 32 показана зависимость поляризации Ри г) и диэлектрической проницаемости (е) от концентрации растворов смол и асфальтенов ромашкинской нефти для нескольких температур. Поляризация вычислена по формуле Клаузиуса—Массоти исходя из экспериментально полученных значений диэлектрической проницаемости и удельного веса  [c.187]

    Для изотропной многокомпонентной смеси предельные значения диэлектрической проницаемости могут быть вычислены также по формулам, предложенным Ваниным [259]. [c.173]

    Значение выражения правой стороны этого уравнения мы можем вычислить после определения концентраций обеих форм индикатора, например, спектрофотометрическим методом. Это значение является мерой кислотности исследуемого раствора. Правда, теоретически кислотность зависит и от коэффициентов активности обеих форм индикатора. Однако если индикатор представляет собой незаряженное основание (В), то отношение (/ц+ /в)//вн+ очень близко к единице, особенно в растворителях и средах с большой диэлектрической проницаемостью. Таким образом, выражения [c.159]

    Добиться максимального отклонения стрелки вращением лимба отсчет по стрелочному прибору. 6. Увеличить чувствительность прибора поворотом рукоятки Чувствительность по часовой стрелке. При этом показание миллиамперметра должно уменьшаться, а чувствительность возрастать. 7. Вновь настроить рукояткой отсчег Сд иа максимальное иоказание миллиамперметра. 8. Увеличить по возможности отклонение стрелки прибора и опять добиться максимального отклонения стрелки прибора рукояткой компенсация потерь . 9. Произвести отсчет по барабану и лимбу. Измеряемая емкость равна сумме показаний на лимбе и на барабане. Полученную величину умножить на показание переключателя множитель . 10. Измерить емкость конденсатора (в пикофарадах), заполненного эталонной жидкостью с известным значением диэлектрической проницаемости и исследуемой. И. Измерить емкость конденсатора с эталонной и с исследуемой жидкостью нри четырех-няти температурах. 12. Вычислить дипольный момент по уравнениям (И,15) и (11,16). [c.96]

    На самом деле устойчивость ионностабилизированной дисперсии определяется величиной полного скачка потенциала по сечению диффузной части двойного слоя, т. е. штерновским потенциалом. В то же время прямых методов определения -потенциала не существует. В большинстве работ его приравнивали значению -потенциала, предполагая, что граница скольжения совпадает с границей штерновского слоя. Однако это предположение во многих случаях неоправданно. Развитая Духиным, Дерягиным и Шиловым [5] теория неравновесных электроповерхностных явлений предлагает метод определения г згПотен-циала rio данным поверхностной проводимости или низкочастотной диэлектрической проницаемости дисперсных систем — параметров, чувствительных к концентрации ионов во всей диффузной части ДЭС, независимо от наличия или отсутствия на поверхности слоя жидкости с пониженной гидродинамической подвижностью. Это связано с тем, что подвижность ионов в таком слое близка к таковой в объеме раствора [7]. Ликлема вычислял г ) -потенциал частиц иодида серебра по формулам теории ДЛФО, исходя из опытных значений порога быстрой коагуляции (см. ниже). [c.13]

    В 1939 г. Вечер [27] (см. также [26]) на основании теории Онзагера [1в] вычислил дипольный момент ряда молекул по данным о г жидкостей, пользуясь для данными о где экстраполированное значение показателя преломления от волн оптического диапазона к Я,->со. Эти расчеты привели к величинам дипольных моментов, мало отличающимся от откуда Вечер заключил, что теория Онзагера с успехом может быть применена для расчета дипольных моментов молекул. Однако вскоре выводы Вечера были подвергнуты критике Р.. Коулом [8], который тщательно измерил диэлектрическую проницаемость ацетона и ряда других алифатических кетонов и, пользуясь теми же значениями е , что и Вечер, получил заметные отклонения от 1. Найденные Коулом зависимости у g=f(t) аналогичны верхней кривой на рис. 12 (см. также [28], стр. 114). Отсюда Р. Коул пришел к заключению о непригодности теории Онзагера для расчета дипольных моментов молекул по данным о жидкостей. Но Коул не заметил того, что полученные функции g=f t) приобретают разумный физический смысл, если принять более высокие и, по-видимому, более соответствующие действительности значения вод. (В этом случае расчеты по данным о и р кетонов, полученным Коулом, подтверждают вывод о хорошей применимости теории Онзагера. Таким образом, Р. Коул недооценил возможности теории Онзагера. В дальнейшем, пользуясь теорией Онзагера, Вечер [29] с успехом рассчитал дипольные моменты ряда неорганических молекул в жидкой фазе (см. [26]). Но пессимистическая оценка возможностей теории Онзагера сохранилась надолго. Этому содействовали затруднения в одйозначном определении правильных Значении дР и е< . [c.39]

    Локальная диэлектрическая проницаемость каждого йз элементов объема колеблется вокруг некоторого среднего значения вл, одинакового для всех элементов объема раствора. Среднее значение локальной днэлектрической проницаемости бл — это диэлектрическая проницаемость раствора в состоянии равновесия при допущении, что в нем флуктуации отсутствуют, т. е. свойства раствора во всем объеме совпадают с их средними локальными значениями. Именно эти предположения и вводятся в теории статической диэлектрической проницаемости е,, Онзагера и теории деформационной диэлектрической проницаемости е =, приводящей к уравнению Клаузиуса—Мосотти. Поэтому уравнения Онзагера и Клаузиуса—Мосотти фактически дают возможность вычислить среднюю локальную диэлектрическую проницаемость жидкостей в статических и соответственно (если речь идет о полярных жидкостях) в высокочастотных полях, за областью поглощения, обусловленного ориентационной поляризацией молекул. [c.147]

    При ф г0,5 флуктуации концентрации приблил<аются к максимуму. Следовательно, разность средних локальных и макроскопи> ских значений диэлектрических проницаемостей и потерь Б1л —б1 и 82л —Б2 близкэ К максимзльной величине. Так как при ф=0,5 и Я = 3,99 см, 61 = 7,81 и 82=5,71, то поправка на влияние флуктуаций концентрации в растворах нитробензола в бензоле составляет не более 5—6% от измеряемой величины, т. е. практически находится в пределах ошибок измерений. Еще менее оЩутимо влияние этой поправки на величину Тд. Если Тл вычислять с помощью формулы (20,7) пользуясь значениями 81 и ег, приведенными в работе Поли [34], то при ф = 0,5 получим Тд =2,59- 10 " сек. Если же ввести указанные выше поправки (см. (20,5)), то Гд =2,62-10 " сек. Различие в этом случае составляет всего около 1%.  [c.182]

    Дипольные моменты активной части присадок вычислялись по методу Дебая из экспериментальных значений диэлектрической проницаемости Б, плотности р и показателя преломления пц разбавленных растворов этих веществ в бензоле. По дипольным моментам активной части промыншенных присадок и изменению диэлектрической проницаемости растворов этих продуктов в бензоле при бесконечном их разведении, т.е. по величине Де [c.102]

    Некоторые успехи были достигнуты Букингемом, Лефевром и сотрудниками при выводе уравнения, связывающего дипольный момент в растворе с диэлектрической проницаемостью среды, позволяющему вычислить истинный дипольный момент полярной молекулы, т. е. значение для газового состояния [30]. Если бы такая общая зависимость могла быть получена, она имела бы очень большое значение, но пока этот метод ограничен такими простыми молекулами, как хлористый метил, хлорбензол и нитробензол. Уравнение Букингема — Лефевра применялось для пиридина, [c.207]

    Кирквуд сделал попытку с помощью уравнения (1.56) вычислить диэлектрическую проницаемость воды, используя значение дипольного момента в газе. Допуская свободное вращение вокруг связей О—Н, угол меледу которыми составляет 100°, он нашел значение созу = 0,4]. Величина г может быть найдена из структурных данных. Для воды 2 = 4. При со5у = 0,41 (что отвечает у=ЮО°) рассчитанная величина диэлектрической проницаемости равна 67 а при созу = 0,5 (у = 90°) она равна 82. Сравнение последней вели чины диэлектрической проницаемости с экспериментально опреде ленной (85 = 81) свидетельствует о добротности теории Кирквуда Однако аналогичные расчеты по уравнению (1.56) диэлектриче ской проницаемости алифатических спиртов, также ассоциирован пых за счет межмолекулярной водородной связи, дают величины близкие к значениям, рассчитанным по формуле Онзагера, и значительно отличаются от опытных данных. Так, для этилового спирта экспериментальное значение еэ=25,8, а рассчитанные по Онзагеру ер=9,85 н по Кирквуду Ёр = 9,67. Для нормального пропилового спирта получены соответственно величины 22,2 7,28 8,1. [c.25]

    Существует и другой, гораздо менее точный, но более экспериментально доступный, метод определения дипольного момента в газовой фазе. Он применяется в тех случаях, когда диэлектрическая проницаемость измерена при одной температуре и нескольких значениях давления. На основании полученных данных вычисляют значения молекулярной поляризации Рмол и экстраполируют ее до [c.46]

    Для диэлектрической проницаемости е теория Дебая — Хюккеля принимает значение макроскопической диэлектрической проницаемости растворителя, которая, однако, приемлема только в первом приближении и для очень разбавленных растворов. Так как жидкость, присутствующая между ионами, решающим образом определяет их электростатическое взаимодействие, и так как структура и состояние жидкости, очевидно, изменяются под влиянием ионов, в действительности применение диэлектрической проницаемости, измеренной макроскопически, которая представляет собой среднее из разных локальных значений, необоснованно. Однако пока еще не ясно, какое значение диэлектрической проницаемости следует использовать. В этом отношении окончательного результата пока нет важное значение имеют исследования Глюкауфа [3], который вычислил изменение ди-электричвокой проницаемости в окрестности ионов на основе [c.469]

    Недостатки теории Бьеррума. Электростатическая теория ионных ассоциаций Бьеррума в основном согласуется с экспериментом, однако она содержит и сомнительные положения и ее можно принять только как первое шриближение. По этой теории ионы считаются жесткими сферическими частицами, которые могут сближаться на расстояние а, и снижение интенсивности кулоновского взаимодействия вычисляется с использованием макроскопического значения диэлектрической проницаемости. В растворах, содержащих многозарядные ионы, как показано Робинсоном и Стоксом [39], применение макроскопического значения диэлектрической проницаемости оправдано. Так, в растворах 3 3-электролитов (например, Ьа[Ре(СЫ)б]) ионы не могут сближаться на расстояния, меньшие 7,2 А, и критическое расстояние образования ионной пары равно 32,1 А. Между сферическими поверхностями с радиусами 7,2 и 32,1 А вокруг ионов содержится примерно 5000 молекул воды, если объем молекулы воды принять таким же (30 А ), как в чистой воде. Для ионов [c.505]

    Для диэлектрической проницаемости прилегающих к ионам слоев воды достаточно хорошее приближение к реальности было предложено Ритсоном и Хастедом [4] (ср. также разд. 5.1.2). Если диэлектрическую проницаемость воды вычислять как функцию расстояния от точечного электрического заряда, то две разные модели позволяют сделать один и тот же вывод, что диэлектрическое насыщение является полным вплоть до расстояния примерно 2 А от точечного элементарного заряда (поле этого заряда практически фиксирует оси постоянных диполей). В этой области диэлектрическая проницаемость воды обусловлена только электронной и атомной поляризациями воды (ориентационная поляризация вклада не дает), и ее значение можно оценить величиной примерно 4—5. Начиная с этого расстояния, диэлектрическая проницаемость быстро возрастает вплоть до расстояния примерно 4, А от точечного заряда, и за пределами этой области можно считать оправданным использование макроскопической диэлектрической проницаемости. Таким образом, так как радиусы простых катионов составляют примерно 0,5—1,6 А, тогда как диаметр одной молекулы воды равен 2,8 А, первый слой молекул воды вокруг катионов можно считать диэлектрически насыщенным (этим в первую очередь объясняется уменьшение диэлектрической проницаемости, вызванное присутствием растворенного электролита). На периферии положительных многозарядных атомных ионов напряженность поля выше (тем более, что их радиусы меньше, чем радиусы аналогичных однозарядных ионов) и взаимодействие ионов может быть достаточно сильным даже со вторым слоем молекул воды, расположен- [c.523]

    Типичным примером использования метода температурной зависимости является определение дипольного момента пентафторида брома ВгРа [2]. Диэлектрическая проницаемость паров была измерена при семи различных температурах. Результаты измерений приводятся в первых двух столбцах табл. 11.2. Для каждого значения температуры по уравнению (11.1) вычислялась величина полной молярной поляризации. Так, при Т = 345,6° К [c.237]

    Молекула GeHg l — тетраэдрическая. Расстояние Оз— I, определенное электро1Юграфическим методом [1681, равно 2,147 А [2]. Это значение полностью подтверждается спектроскопическими данными (микроволновой вращательный спектр), на основе которых было вычислено расстояние Ge —Н, равное 1,52 А валентный угол Н—Ge—Н составляет 11Г 04 [251]. По измерениям диэлектрической проницаемости пара GeHg l его дипольный момент 2,03 D [25Э], [c.78]


Смотреть страницы где упоминается термин Диэлектрическая проницаемость вычисленные значения: [c.238]    [c.179]    [c.287]    [c.82]    [c.227]    [c.37]    [c.183]    [c.204]    [c.101]    [c.127]    [c.30]    [c.82]    [c.198]    [c.204]   
Неформальная кинетика (1985) -- [ c.176 , c.177 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диэлектрическая проницаемость



© 2025 chem21.info Реклама на сайте