Рацемизация ромбического скручивания

Рацемизация и изомеризация могут реализоваться по механизму ромбического скручивания, предложенному Рэем и Даттом [70], и механизму с разрывом связи, предложенному Вернером [71]. Оба механизма показаны на рис. 4.21. Механизм ромбического скручивания предполагает, что хелатные кольца сдвигаются на 90° в противоположном направлении вокруг оси, которая проходит через металл перпендикулярно к их собственной плоскости, в то время как положение третьего хелатного кольца по существу остается без изменения. Механизм с разрывом связи подобен ранее рассмотренному диссоциативному механизму в данном случае интермедиат представляет собой тригональную бипирамиду, в которой лиганд, связанный с металлом [c.255]

Маршрут с разрывом связи, который обсуждался выше для изомеризации соединений М(1 асас)з, предпочтительнее по сравнению с механизмом ромбического скручивания для перегруппировки в этих системах. Пайпер [177а] выполнил очень остроумный эксперимент, который дал доказательства разрыва связи в процессе рацемизации. Для этой цели был использован игрмс-(ацетилацетонато)кобальт(111), в котором одна из метильных групп представляла собой СВз. Методом ЯМР можно определить, происходит ли изомеризация типа, показанного равновесием [c.280]

РИС. 4.24. Перегруппировки, предложенные для механизмов рацемизации октаэдрических комплексов. См. также примечание на стр. 256. о, б — разрыв связи в — ромбическое скручиваиис г — тригоиальное скручивание. [c.277]

Буш и сотр. [178] исследовали рацемизацию o(EDTA) и пришли к выводу, что рацемизация происходит по механизму тригонального скручивания (рис. 4.25). Анализ молекулярной модели показ1лвает, что ромбическое [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология