Анализ молекулярный

Как следует из теоретического введения к оптическим методам анализа, молекулярные спектры поглощен 1я в отличие от спектров атомов состоят из более широких полос, так как они представляют собой сумму различного типа переходов, которые могут осуществляться в результате перехода молекулы из основного состояния в возбужденное. [c.45]

Данные элементарного анализа, молекулярные рефракции и сравнение свойств со свойствами синтезированных Крафтом парафинов заставляют предположить, что эти фракции являются линейными алканами. [c.513]

Интенсивность рассеяния рентгеновского излучения в веи естве зависит от угла, под которым это рассеяние наблюдается (по отношению к направлению падающего луча). Эта зависимость в случае газов выражается непрерывной кривой без минимумов и максимумов и может быть теоретически объяснена на основании представления о независимости движения отдельных молекул газа. Твердые кристаллы рассеивают рентгеновские лучи только в определенных направлениях, что является следствием фиксированного расположения атомов в узлах кристаллической решетки и дает возможность полного анализа молекулярной структуры кристалла. [c.161]

Проверка уравнений (38.30) и (38.32) составляет собственную эмпирическую основу принципа недостижимости абсолютного нуля. В этой связи уравнение (38.32) имеет гораздо большее значение, так как оно относится к адиабатическому размагничиванию, которое было упомянуто в 12 и которое представляет собой единственный известный способ получения очень низких температур. Теоретический анализ молекулярного механизма, на котором здесь нет возможности остановиться, приводит также к результату, показывающему, что этим путем нельзя достигнуть абсолютного нуля. [c.191]

Успехи в изучении надмолекулярной структуры полисахаридов достигнуты главным образом в результате применения рентгеноструктурного анализа молекулярных конформаций их в кристаллическом состоянии, а также электронной микроскопии. [c.17]

Отсюда следует, что вектор поляризации Р равен электрическому моменту единицы объема. Выражение (У.13) является очень важным в развитии диэлектрической теории гомогенных систем, таких как молекулярные растворы. При теоретическом анализе молекулярных растворов электрический момент Р для единицы объема, определяемый уравнением (У.13), вычисляется как сумма дипольных моментов молекул, находящихся в единице объема. Благодаря аддитивности вектора поляризации, вычисление электрического момента упрощается. [c.317]

Уже описаны комбинации методов количественного анализа молекулярных упаковок в различных пространственных группах наряду с неэмпирическими расчетами [49]. Исследовалось несколько различных функций потенциальной энергии, и результаты оказались инвариантными выбору этих функций. Поскольку указанные расчеты применялись к изучению конформационного полиморфизма, мы вернемся к ним позже в соответствующем разделе. [c.465]

Использование свойств симметрии позволяет существенно упростить анализ электронного строения молекул, включая и анализ молекулярных спектров. Не менее важны и вычислительные аспекты. Положим, чго базисные функции преобразуются по неприводимым представлениям пространственной группы симметрии молекулы, т.е. представляют так называемый симметризованный базис. При вычислении секулярного определителя в симметризованном базисе удается существенно понизить ранг определителя. Построение симметризован-ного базиса может быть выполнено различными способами, в том числе и с использованием операторов проектирования [c.200]

Разработаны также методы непрерывных измерений. Для измерения концентраций молекулярных растворов обычно применяют соответствующие приборы, например жидкостной рефрактометр, показания которого калибруют по растворам известной концентрации. Для анализа молекулярных растворов в области небольших концентраций удобно использовать жидкостную хроматографию этих растворов на вспомогательных колоннах. [c.250]

Обобщение всего основного материала современной аналитической химии проведено в книге на базе теории информации, метрологии и в свете практических задач химического анализа. Это, несомненно, здоровая основа для обобщения, однако в ней не хватает, как нам кажется, одного важного элемента — учета специфических структурных уровней организации и движения материи, используемых в анализе (молекулярные орбитали, внешние и внутренние атомные орбитали, ядро атома). Поэтому несколько искусственный и формальный характер имеет объединение в одной главе пяти разделов, посвященных, с одной стороны, атомно-молекулярной спектроскопии и, с другой стороны, ЯМР- и масс-спектроскопии. Такой же характер имеют отчасти и разделы по хроматографии, включенные в гл. 7, посвященную методам разделений. [c.6]

При исследовании углеводородного состава нефтяных фракций масс-спектрометрическим методом в расчетах используются величины интенсивности молекулярных и осколочных ионов. Применение для расчетов интенсивностей пнков молекулярных ионов обеспечивает для исследуемых соединений анализ молекулярной формулы H2,i+2, где 2 — коэффициент водородной недостаточности, равный +2 для парафинов и изменяющийся на 2 единицы для каждого нафтенового кольца и каждой двойной связи в молекуле [100]. Наряду с этим метод молекулярных ионов позволяет устанавливать распределе[1ие углеводородов каждого типа ио молекулярным весам, т. е. определять величину п [ЮО]. Аналитические расчеты при использовании пнков молекулярных ионов сравнительно просты и требуют лишь измерения интенсивности соответствующих пиков и определения чувствительности. В отличие от метода молекулярных ионов , метод, использующий осколочные ионы, позволяет получать сведения [c.155]

Многие реакции между органическими веществами сопровождаются параллельно протекающими процессами. Вследствие многообразия протекающих реакций такие процессы невозможно использовать для количественного аналитического определения какого-либо реактанта. Это объясняет, почему химические методы анализа молекулярных соединений не приобрели такого же значения, как химические методы анализа ионных систем. [c.46]

Из анализа молекулярных спектров молекулы водорода. [c.93]

Переходя от рассмотрения молекулярного взаимодействия конденсированных фаз, разделенных плоской прослойкой дисперсионной среды, к анализу молекулярного взаимодействия частиц дисперсной фазы, необходимо прежде всего отметить, что энергию и силу взаимодействия следует относить к паре частиц в целом, а не к единице площади прослойки, как это делалось выше. При этом энергия взаимо- [c.249]

Имеется чрезвычайно большое количество эмпирических данных, свидетельствующих о том, что многие свойства, особенно в сопряженных 7г-электронных системах, являются в первую очередь следствиями схемы связности атомов в молекуле, а более тонкие количественные характеристики молекулярной геометрии играют лишь второстепенную роль. На этом основано большинство применений теории графов для изучения молекулярной структуры, а также использование таких простых физических моделей, как теория молекулярных орбиталей Хюккеля . Это также побудило нас рассмотреть применение топологических понятий к анализу молекулярной структуры. [c.11]

Таким образом, в рамках 3G DENDRAL были реализованы достаточно мощные методы решения сложных комбинаторных задач, основанные на использовании знаний о предметной области и результатах, полученных в искусственном интеллекте. В настоящее время исследования в этом проекте развиваются в двух основных направлениях разработка специальных исполнительных программ для анализа молекулярных структур и исследование некоторых проблем естественного вывода методами искусственного интеллекта. [c.53]

Наиболее хорошо разработанными системами, в которых органично связаны аспекты моделирования и экспериментальных исследований, являются АСНИ для анализа молекулярных структур [8]. Научной основой разработки таких систем являются работы в области квантовой химии и спектроскопии. Стратегия исследования молекулярных структур новых веществ в АСНИ построена следуюпцтм образом. Из первоначального эксперимента определяется брутто-формула и наличие характерных групп атомов (на основе спектроструктурных корреляций) в исследуемом химическом соединении. Затем но этим данным на ЭВМ производится автоматический синтез вариантов гипотетических молекулярных образований с использованием ряда аксиом о запрещенных сочетаниях атомов (правил валентности). Для синтезированных вариант молекул, в которых встречаются обнаруженные экспериментально характерные группы, на основе квантовохимических моделей производится расчет (моделирование) колебательных спектров гипотетических синтезированных молекул. Сравнением рассчитанных и измеренных спектров выбираются наиболее вероятные структуры. По выбранным структурам после более тщательного моделирования спектров с учетом вариантов пространственного расположения атомов и дополнительного экспериментального исследования уточняется пространственное расположение атомов в молекуле. [c.61]

Несмотря на разнообразие нефтей а тяжелых нефтяных остатков, наблюдается определенное односбразие структур средней молекулы асфальтенов. Попытки представить гипотетическую структуру средней молекулы асфальтенов предпринимались давно. Из ранних построений, основанных на данных элементного анализа, молекулярной массе и некоторых химических свойствах, наи- [c.213]

Увлечение методами кольцевого анализа объясняется тем, что, как отмечают Ван-Нес и Ван-Вестен, ... исключительно сложный состав более тяжелых нефтяных фракций, другими словами, невозможность применять анализ молекулярного типа, приводит к необходимости разработать методы для определения химического состава углеводородных смесей, не прибегая к полному разделению компонентов, предпочтительно даже без предварительной химической или физической обработки их... . [c.8]

Из физико-химических (инструментальных) йй-бдов исследования, применяемых для установления молекулярной структуры органических веществ, наиболее часто используются оптическая спектроскопия (в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасных областях спектра), спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), хроматография, метод дипольных моментов молекул, рентгеноструктурный анализ, молекулярная масс-спектроскопия и др. С помощью этих методов получают ценную информацию о взаимном расположении атомов в молекуле, их взаимовлиянии, внутримолекулярных расстояниях, поляризуемости связей, валентных углах и распределении электронной плотности и т. д. [c.123]

На рис. 5.10 приведена проекция распределения электронной плотности для кристалла / А5б2. Эти данные получены при рентгеноструктурном анализе молекулярного кристалла указанного соединения. Из рисунка четко видна локализация атомов сурьмы относительно атома родия, что позволяет с большой точностью определить параметры кристаллической решетки этого соединения. с ш [c.121]

Индифферентные растворители обладают апротонным характером, и вещество, молекулы которого сами по себе способны к присоединению или отщеплению протонов, в среде апротонных растворителей ионов не образует. Однако неэлектролиты растворяются в них хорошо, поэтому индифферентные растворители особое значение имеют в анализе молекулярных соединений. Протолитические водоподобные растворители характеризуются ау-топротолитическими или амфипротными свойствами. В их среде в известных случаях могут происходить кислотно-основные реакции также и с веществами, не способными обмениваться протонами с молекулами воды. Константы протолиза обычных кислот и оснований в таких растворителях изменяются в такой же последовательности, как константы протолитических равновесий в воде. Однако в зависимости от константы аутопротолиза растворителя они постепенно могут достигнуть значительных различий. [c.49]

Роль энтропийных факторов, связанных с тепловым движением коллоидных частиц, учитывалась и ранее (преимущественно в неявной форме) при анализе молекулярно-кинетических свойств дисперсных систем (см. гл. V). Фольмером впервые была рассмотрена роль теплового движения частиц как фактора образования и устойчивости коллоидных систем. Однако предпринятая Мархом попытка непосредственного сопоставления работы образования поверхности и энтропийного фактора была неудачна, поскольку относилась только к системам с высокими значениями межфазной энергии <т. [c.115]

Переходя от рассмотрения молекулярного взаимодействия конденсированных фаз, разделенны плоской прослойкой дисперсионной среды, к анализу молекулярного взаимодействия частиц дисперсной фазы, необходимо прежде всего отметить, что энергию и силу взаимодействия следует относить к паре частиц в целом, а не к единице площади прослойки, как это делалось выше. При этом энергия и сила взаимодействия частиц определяются не только расстоянием между частицами и значением сложной константы Г амакера, но также размером и формой взаимодействующих частиц. [c.299]

В нервом разделе обсуждаются способы анализа молекулярных структур в терминах графов, которые используются затем для по-строепня топологических индексов и иа пх основе корреляции типа структура — свойство, излагаются также элементы молекулярного дизайна. [c.9]

Реакционная способность углеводорода 4 оказалась, с одной стороны, предсказуемой, а с другой — достаточно неожиданной [7а]. Неожиданным было то, что это термодинамически очень неустойчивое соединение обнаруживает высокую стабильность и не вступает в реакции с большинством испытанных реагентов (в резком контрасте со своим термодинамически более стабильным валентным изомером 44). Напротив, другие априорные заключения о его химии подтвердились. Так, анализ молекулярных моделей показал, что для 4 есть только два канала реакций протонирование и окисление. Другие, более объемистые реагенты не могут проникнуть к реакционным центрам через блокирующий корсет заместителей. Протонирование можно осуществить только при действии безводных кислот, источников несольватированного протона, тогда как гидратированная частица (гидроксоний-катион) слишком объемист, и потому не может проникнуть к тетраэдрановому кору молекулы субстрата. Результатом протонирования является разрыв одной из связей С-С тетраэдранового ядра и образование гомоароматической [c.385]

Впервые осуществлена структурно-групповая идептифи-кящш 11 типов сульфидов и 6 типов тпофенов, содержащихся в керосино-газойлевом дистилляте арланской нефти с использованием комплекса методов дифференциации и анализа молекулярной спектроскопией и масс—спектрометрией. Разработаны методы селективной экстракции сульфидов, впервые предложены нефтяные сульфиды в качестве экстрагентов золота, платины, палладия и суммы родия, рутения и иридия. [c.197]

Вопрос о распределении н-алканов в нефтях Западной Сибири неоднократно обсуждался в литературе, однако он далек от решения. По нашему мнению, характер распределения -алканов, если он не нарушен процессами биодеградации и конденсатообразования, является своеобразным "отпечатком пальцев" нефти. В этом нас убеждает анализ молекулярно-массового распределения -алканов в нефтях с разными К и п/ф (см. рис. 10). [c.27]

КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ, обнаружение (идентификация) компонентов анализируемых в-в. Может быть осн. целью исследования или первым этапом при количественном анализе объектов неизвестного состава. В зависимости от того, какие компоненты нужно обнаружить, ра.чличают изотопный анализ, элементный анализ, функциональный анализ, молекулярный анализ, фазовый анализ. [c.250]

Настоящий сборник преимущественно состоит из работ, выполненных в Лаборатории теоретичесокй молекулярной генетики Теоретического отдела ИЦиГ СО АН СССР. При формировании сборника мы избегали включения в его состав работ, посвященных описанию пакетов программ, выполняющих рутинные функции анализа молекулярно-генетических данных. Вместо этого акцент был сделан на описание таких компьютерных систем, которые ориентированы на глубокое исследование содержательных проблем в различных областях молекулярной биологии и генетики [c.6]

Высокая стабильность скорости потока. Точность поддержания скорости потока в колонке во многом определяет результаты как качественного, так и количественного анализа. Для основных вариантов ВЭЖХ нестабильность потока не должна превышать 0,5—1%. В эксклюзионной хроматографии при анализе молекулярно-массового распределения полимеров требования еще выше—0,1—0,3%. Кроме того, весьма желательно, чтобы насос не давал пульсации потока и имел малый рабочий объем для быстрой смены растворителя в режиме градиентного, элюирования. [c.139]

Вместе с тем анализ молекулярных преобразований из начальных реагирующих молекул в молекулы, представляющие собой конечные продукты реакции, не мог не поставить вопроса о промежуточных состояниях, в которых должны временно находиться реагирующие вещества, еще не успевшие окончательно перегруппировать свои атомы. Желание избавиться от некото рой схематичности предыдущей трактовки механизма реакций, игнорирующей эти переходные состояния и приводящей к необходимости введения несколько неопределенного множителя Р, привело к созданию теории п е-реходного состояния или активного комплекса [Л. 30]. Некоторое элементарное представление о переходном состоянии может дать следующая простая схема. Пусть идет реакция между атомом А и молекулой ВС [c.55]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.9 , c.523 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.349 ]

Основы аналитической химии Книга 1 Общие вопросы Методы разделения (2002) -- [ c.7 ]

Аналитическая химия Часть 1 (1989) -- [ c.5 ]

Основы аналитической химии Издание 2 (1965) -- [ c.20 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология