Кинетика реакций объемная

Результаты измерения кинетики щелочного гидролиза ариловых эфиров 2,А-динитрофенола с орто-заместителями (таблица I) указывают, что для ряда заместителей наблщается значительно меньшая скорость омыления по сравнению с пюещямяся в литературе бо -величинами. Построение пространственной модели промежуточных продуктов в реакции омыления показывает, что орто-заместители отщепляпцейся феноксигруппы в значительной степени экранируют реакционный центр. Объёмные заместители больше всего препятствуют атаке реакционного центра гидроксильным ионом, что и приводит к соответствупцему уменьшению скорости гидролиза. Поэтому, естественно, не удаётся получить удовлетворительной корреляционной зависимости между 6 К и известными (Эо -константами. Очевидно, при построении общей корреляционной зависимости величины констант скоростей орто-изомеров не следует учитывать. Приведенные на рисунке 3 данные для большого числа пара- и мета-заместителей показывают, что все точки хорошо укладываются на одну прямую линию согласно уравнению [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология