Изомерия положения орто мета

Не случайно результат реакции изображен пока только строчной формулой, не уточняющей положения вступающего заместителя (атома хлора) в ядре. Действительно, при вступлении второго заместителя можно предвидеть образование трех изомеров — орто, мета и пара (см. 9.14). [c.264]

Относительное содержание о--, м- и /г-изомеров, образуюш,ихся при реакции электрофильного замещения, зависит от природы уже имеющегося в ароматическом кольце заместителя. Направляющее действие определяется влиянием этого заместителя на энергетические уровни каждого из переходных состояний, соответствующих атакам орто-, мета- и пара-положений, а сле- [c.157]

Поскольку атомы углерода кольца копланарны, стереоизомерия невозможна для бензольного кольца, хотя она проявляется в случае продукта его полного восстановления — циклогексана (гл. 4). Это различие следует иметь в виду, если рассматриваются структуры гидрированных замещенных бензолов или других продуктов присоединения к бензолу. Кроме того, если бензольное кольцо содержит два или более заместителя (здесь принимается, что структура этих заместителей не может быть причиной изомерии), то возникает изомерия положения, определяемая взаимным расположением заместителей. Если имеется лишь две группы, то, идентичны они или пет, могут существовать три изомера в зависимости от положения — орто, мета или пара — второй группы по отношению к первой. Если имеется три группы, то число изомеров зависит как от их природы, так и от их взаимного расположения. Если все три группы одинаковы, то возможны три изомера. Если лишь две одинаковы, то возможны шесть изомеров. Если все три группы разные, то могут существовать десять изомеров. [c.296]

У двухзамещенных бензола три изомера орто, мета и пара. Изомерия у производных бензола связана с различным относительным положением двух заместителей в бензольном кольце [c.372]

Изомеры положения (орто-, мета- и пара-) Прочие структурные изомеры Оптические изомеры [c.256]

В масс-спектрах алкилбензолов с длинными боковыми цепями обнаруживаются существенные различия в поведении изомеров при электронном ударе. Вероятность разрыва а-связи зависит от относительного положения двух алкильных групп и уменьшается в ряду орто-, мета-, пара-изомер. [c.72]

Названия замещенных продуктов производят от бензола и наименования заместителей с указанием их положения (орто,-мета-, пара-). Положение заместителей можно указывать и по номеру углерода, где находится заместитель (см. названия изомеров диметилбензола). [c.232]

Спектры соединений, содержащих орто-мета-группировки заместителей (1,2,- 1,2,3- 1,3,5- 1,2,3,4- или 1,2,3,5-положения), характеризуются относительно малой интенсивностью и размытостью контура спектры соответствующих изомеров положения (1,2- и 1,2,3- и т. д.) близки между собой. [c.10]

Как уже известно, дизамещенные производные бензола существуют в виде трех изомеров. Поэтому возникает вопрос какие изомеры образуются в ходе дальнейших реакций Другими словами в какое положение по отношению к имеющемуся заместителю — орто, мета или пара — вступит вновь вводимый Этот вопрос долгое время был предметом тщательных исследований. Экспериментальный материал и его теоретическое обобщение показали, что реакции замещения в бензольном кольце подчиняются определенным закономерностям, известным под названием правил замещения. Основные положения этих правил следующие. [c.68]

Величины tg (О заметно различаются для орто-, мета- и пара-изомеров, причем мета-изомеры характеризуются повышенными значениями. На величину со оказывает влияние и разветвление у углеродного атома в сс-положении к ароматическому ядру. В ряду полициклических ароматических углеводородов значения этого параметра определяются в первую очередь размерами я-электронной системы. Качественное соответствие между со и молекулярной структурой ароматических соединений открывает широкие возможности для идентификации хроматографических пиков. [c.72]

Производные бензола, содержащие два атома галогена, могут Существовать в виде трех изомеров положения, как это видно на при- ре орто-, мета- и пара-изомеров дихлорбензола. [c.133]

Вероятность разрыва С—С-связи в а-положении к кольцу возрастает в последовательности орто-, мета-, пара-изомер. [c.113]

Для орто-, мета- и пара-изомеров величины tgм заметно различаются причем мета-изомеры характеризуются повышенными значениями. На величину оказывает влияние и разветвление у углеродного атома в а-положении к ароматическому ядру. В ряду полициклических ароматических углеводородов значения [c.314]

Толуол является монометильным замещенным бензола. Три диме-тилбензола (ксилолы) содержат заместители в положениях 1,2-, 1,3- и 1,4- и называются орто-, мета- и пара-изомерами (названия произошли от греческих префиксов, о — означает прямой, правильный, м — означает между, после и п-—означает по ту сторону, вне). Нафталин состоит из двух, а антрацен из трех сконденсированных бензольных колец. Пиридин и тиофен представляют собой гетероциклические аналоги бензола, а хинолин — аналог нафталина. Гетероциклический атом азота в пиридине и хинолине является трехзамещенным, и оба ароматических основания представляют собой третичные амины. [c.78]

В рассматриваемом ряду отношение образующихся пара/мета-изомеров остается почти постоянным (8,5—6,3), в то время как соотношение выходов орто/мета-изомеров уменьшается более чем в 9 раз (от 13,3 до 1,4). Изменение отношения орто/пара-изомеров обязано стерическому эффекту, потому что если бы решающее значение имел эффект сопряжения, то это отразилось бы и на отношении пара/мета-изомеров, поскольку на замещение в мета-положение сопряжение не влияет. [c.338]

Работами Броуна и его школы показано, что правила ориентации при электрофильном замещении водорода в ароматических соединениях зависят также от химической активности реагента. Высокой его активности соответствует нивелирование различий по отношению к реакциям замещения у неравноценных атомов (орто-, мета- и пара-положения). Замещение мало селективно, и выходы изомеров приближаются к условию статистической равновероятности, т. е. к 40% орто-, 40% мета-и 20% пара-изомера. Установлено, что логарифм фактора парциальной скорости реакции замещения в пара-положении (1 /р) линейно связан с фактором селективности Рз, который равен логарифму отношения факторов парциальной скорости замещения в пара- и мета-положения (Рв = % /р//тп)- [c.344]

Бифенил кристаллическое вещество с точкой плавления 71° и точкой кипения 254°/Замещением водородных атомов в бензольных ядрах можно получить ряд производных, аналогичных производным бензола (нитросоединения, амины, фенолы, кислоты и т. д.), но в гораздо большем количестве. Уже при замещении одного водородного атома можно получить три изомера, так как заместитель может находиться в положениях орто-, мета-и пара- по отношению к связи между двумя ядрами. Однозамещенный бифенил является по существу двузамещенным бензолом одним заместителем является фенил, а другим новый заместитель. [c.523]

Аналогичные данные были получены при исследовании различных изомеров диаминциклогексан-Л Л "-тетрауксусной кислоты, содержащих атомы азота в орто-, мета- и пара-положениях. Из трех перечисленных изомеров наиболее устойчивые комплексы образует изомер [c.81]

Рассмотрим влияние природы и различных сочетаний замещающих групп в орто-, мета- и лара-замещенных бензолах. На рис. 16.6 представлены хроматограммы о-, м- и л-метилнитробен-золов, метилфенолов, а также о- и л-грег-бутилфенолов и 2,6-ди-грег-бутилфенола. Во всех этих случаях сближение неполярного заместителя с полярным в орго-положении приводит к ослаблению удерживания. Наиболее сильно удерживаются молекулы, в которых такие заместители расположены в мара-положении, так как у молекул таких изомеров полярная группа может ориентироваться наиболее выгодным образом относительно силанольных групп поверхности кремнезема. Такой ориентации молекулы помогает расположение углеводородного заместителя в пара-иоло-жении, т. е. в направлении объема элюента. Мега-изомеры удерживаются сильнее орто-, но слабее пара-изомеров, так что по временам удерживания эти изомеры располагаются в порядке о-См-Сп-. При этом внутримолекулярная водородная связь между замещающими группами не образуется. [c.294]

Для обозначения изомеров с двумя одинаковыми заместителями используют приставки орто-, мета-, пара-. В орто-изомере заместители имеют положение 1,2, влгега-изомере — положение 1,3 и в пара-изомере — положение 1,4. [c.344]

Галогенпроизводные гомологов бензола существуют в виде изомеров двух типов а) с галогеном в бензольном ядре (в орто-, мета-или в пара-положении к боковой цепи) и б) с галогеном в боковой цепи. Например, толуолу отвечают следующие монохлорпроизвод-ные [c.351]

Однако это все те орто-, мета- и лора-изомеры, только иначе на17исаннце. Изомерия определяется взаимным положением Заместителей, а не тем, напйсаны, ли они ч формул ) сверху, снизу, справа или -сиева йт ядра. [c.121]

Структурная изомерия в гомологическом ряду бензола обусловлена взаимным расположением заместителей в ядре. Монозамещенные производные бензола не имеют изомеров положения, так как все атомы в бензольном ядре равноценны. Дизамещенные производные существуют в виде трех изомеров, различающихся взаимным расположением заместителей. Положение заместителей указывают цифрами или приставками орто (о-), мета (м ), пара (п-). [c.335]

Как можно определить относительное положение заместителей, связанных с бензольным кольцом Например, известно, что может существовать три дибромбензола — орто, мета и пара. Эти три дибромбензола были действительно получены их т. пл. 87, 6 и —7 °С. Но какова структура каждого из них Например, имеет ли соединение с т. пл. 87 °С структуру орто-, мета- или пдрд-изомера [c.323]

Активирующее (или дезактивирующее) действие заместителя X в соединении jHbX распространяется неравномерно на пять незамещенных атомов бензольного кольца, вследствие чего вступление нового заместителя в орто-, мета- или пара-положение к уже имеющемуся будет происходить с разной скоростью в зависимости от свойств группы, стоящей в ядре. Преимущественно будет получаться тот изомер, образование которого требует мини мальной знергии активации, т. е. тот, которому соответствуе наиболее устойчивое переходное состояние . Поскольку переход ное состояние обычно имеет много общего в энергетическом отношении с соответствующим метастабильным промежуточны продуктом или а-комплексом, можно считать, что они сходны также ив структурном отношении. Исходя из этого можно ожидать, что структурные особенности, способствующие стабилизации определенного а-комплекса,- должны стабилизировать также и соответствующее переходное состояние. [c.66]

Номенклатура. Названия ароматических аминов по рациональной номенклатуре производят от названий заместителей у атома азота и названия ароматического радикала. Положения заместителей в бензольном кольце обозначают или цифрами или (если их не более двух) иазвалиями изомеров — орто-, мета-, пара-, например [c.299]

Познакомимся с изомерией производных бензола. У двузамещенных бензола три изомера орто, мета и пара. Изомерия у производных бензола связана с различным относительным положением двух заместителей в бензольном кольце [c.464]

Перфторалкилирование Производных бензола приводит к трудно разделимой смеси изомеров, так как в условиях радикальной реакции заместители входят в орто-, мета- и пара-положения к уже имеющейся группировке. [c.235]

Дизамещенные бензолы в зависимости от взаимного расположения заместителей называют орто- (о-), мета- м-) или пара- (п-) изомерами В орто-томерах заместители находятся у соседних атомов углерода, их называют также 1,2-изомерами, в мета-иломерах заместители более удалены друг от друга и находятся в 1,3-положении, в пара-изомерах заместители наиболее удалены один от другого и связаны с атомами углерода, находящимися в 1,4-положении бензольного кольца Три- и тетразамещенные бензолы с одноименными заместителями могут существовать также в виде трех изомеров [c.83]

Наличие пространственных органичений приводит к эффекту изомерии так, орто-изомеры отличаются от мета- и /гара-изомеров, г ыс-изомеры отличаются от транс-изомеров, а диэкваториальное или экваториально-аксиальное положение предпочтительнее диаксиального. Далее, в большинстве внутримолекулярных Н-связей, вероятно, не осуществляется оптимальная линейная конфигурация, о которой говорилось ранее (разд. 3.3.6). Отсутствие ассоциации означает, что существование внутримолекулярной Н-связи не сопровождается отклонениями от нормального поведения. [c.148]

Здесь введена статистическая поправка, учитываюш,ая тот факт, что молекула СбНбХ имеет два прто-, два мета- н лишь одно пара-положение, тогда как бензол имеет шесть тождественных положений [66]. Следует отметить, что с учетом этой статистической поправки вполне равновероятное замещение моносубстнтуироврнного бензола давало бы следующее соотношение изомеров 40% орто-, 40% мета- и 20%-па-ра. В действительности такое соотношение еще не наблюдалось. [c.129]

Метил(ннтрофенил)фуроксан (оба изомера) с орто-, пара- и мета-положениями нитрогруппы, как и его фуразановый аналог, ие проявили антибактериальной активности (МС > 50 мг/л) [584], [c.374]

Если бы заместитель X не изменял реакционную способность свободных положений в С НдХ, результаты электрофильного замещения в С Н Х определялись бы статистическим фактором, согласно которому молекула бензола имеет шесть положений для атаки электрофила Е , а молекула С Н Х - только пять. При этом равнялась бы 5/6. Соотношение орто-, мета- и пйрд-изомеров в этом случае составило бы 2 2 1. [c.436]

Дипольные моменты и изомерия положения. Дипольные моменты орто-мета- и пара-изомеров дизамещенных бензола существенно отличаются друг от друга (табл. 21, стр. 131). В общем случае такое же положение сохраняется и для изомеров полиза-мещенных бензола. Таким образом, данные по дипольным моментам можно с успехом использовать для идентификации изомеров положения. [c.112]

Известные сомнения вызывает и тот принцип учета статистического веса отдельных положений в за лещенпом ароматическом кольце, который принимается при вычислении факторов парциальных скоростей. Статистически равновероятное распределение должно приводить к следующему соотношению изомеров 40% орто, 40% мета и 20% пара. Имеющиеся немногочисленные данные вр,яд ли могут быть с полным основанием интерпретированы в указанном смысле. Так, в работе [67] приведены данные по изменению соотношения изомеров меркурированного толуола во вре.мени (табл. 19). [c.139]

Известно, что монозамещение самого бензола всегда приводит только к одному изомеру, так как все углеродные атомы в этом ароматическом соединении равноценны. Напротив, если в ароматическом ядре имеется заместитель, то нужно ожидать образования трех изомеров — орто-, мета- или пара-производного. Если бы во всех положениях монозамещенного ароматического соединения была одинаковая электронная плотность, то, исключая пространственные влияния, следовало бы ожидать соотношения 40% орто-, 40% мета- и 20% пара-производного в соответствии с наличием двух орто- или мета- и одного пара-положения. Однако экспериментальные данные показывают, что это не так. [c.412]

Одновременно с этим измерением точным анализом определяются количества орто-, мета- и гаара-изомеров а, Ь и с), образующихся в реакции (а+б+с=1,0). Ввиду того что бензол имеет шесть положений тождественной реакционной способности, для суммарной скорости реакции бензола удобно принять значение 6. Следовательно, суммарная скорость нитрования толуола будет бг. При умножении этой величины на количество трех изомеров получаются факторы частичных скоростей для каждого из трех замещаемых положений толуола [c.34]

Отличительной особенностью реакции ацилирования по Фриделю — Крафтсу является образование в качестве главного продукта пара-изомера в тех случаях, когда пара-положение не занято. Показано, что в случае ацетилирования пгрет-бутилбензола орто-, мети- и пара-ацетилпроиз-водные образуются с выходами 0 1,8 и 98,2% соответственно [2]. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология