Гофман стерическое протекание

В последние годы Вудворд и Гофман теоретически обосновали эмпирический принцип Альдера и Штейна о максимальном накоплении ненасыщенности при преимущественном образовании аддуктов эндо-конфигурации и сформулировали правило, согласно которому избирательность реакции определяется контролируемым орбитальной симметрией перекрыванием граничных орбиталей вторичных центров (атомов, которые в аддукте не будут связаны между собой) высших занятых орбиталей диена с низшими незанитыми диенофила. т. е. так называемым вторичным (дополнительным) орбитальным взаимодейтсвием , благоприятствующим протеканию реакции. Вторичные взаимодействия отсутствуют в случае экзоприсоединения. (В некоторых случаях стерические эффекты могут иметь большее значение, чем этот электронный эффект.) Теория убедительно проиллюстрирована многими примерами, однако она не объясняет, почему образуются аддукты только эндо-конфигурации при реакциях, напрнмер. циклопентадиена с циклопропеном, норборненом, ли бромистым аллилом, с диенофилами, для которых вторичное орбитальное взаимодействие не имеет места. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология