Циклопентадиеи

Исследованию механизмов гетерогенно-каталитиче-ских преврашений пентадиена-1,3 посвящена работа Г. В. Исагулянца, М.. И. Розенгарта и сотр. [161]. Ими найдена группа гетерогенных катализаторов дегидрирующего типа, на которых при 630°С при разбавлении пентадиена-1,3 парами воды образуется до 9—12% (в расчете на исходный пиперилен) пятичленных циклических продуктов (циклопентен и циклопентадиен). Используя кинетический изотопный метод, авторы пришли к заключению, что в условиях импульсного режима при малых временах контакта скорость образования циклопентадиена прямой дегидроциклизацией пентадиена-1,3 в несколько раз больше, чем через промежуточный циклопентен. Полагают, что вторая стадия циклизации (после образования пентадиенильного радикала) легко осуществляется по типу электроциклических реакций, описанных в работе [162], возможно даже без участия катализатора [c.246]

Из диолефинов наиболее реакциониоспособны соедипения с конъюгированными двойными связями. Наилучшим методом для определения их следует считать метод диенового синтеза (Дильс и Альдер). Эту реакцию впервые наблюдал С. В. Лебедев. Он разработал схему процесса димеризации диенов, ныне применяемую для диенового синтеза, получил димер циклопентадиена и установил его строение. [c.222]

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА РЕАКЦИЮ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА К БЕНЗОХИНОНУ [100, 101] [c.435]

Горячее хлорирование н-пентана с получением гексахлор-циклопентадиена по схеме [c.38]

На кинетику полимеризации изопрена, микроструктуру и физико-механические свойства полимера вредное влияние оказывают примеси соединений различных классов. Наиболее сильным каталитическим ядом является циклопентадиен при его содержании в реакционной смеси 0,014-10 моль/л наблюдается значительный индукционный период и замедление всего процесса полимеризации, а при содержании 1,5-10 моль/л катализатор разрушается полностью [47]. При низких концентрациях циклопентадиена не происходит снижения молекулярной массы полимера, при высоких концентрациях молекулярная масса может снижаться в 3—4 раза. [c.213]

При 46° С результаты отличаются незначительно 2 — бимолекулярная константа скорости для димеризации циклопентадиена при 50° С <в качестве растворителя использован мономер) [106] [c.441]

Ректификация в сочетании с термической димеризацией позволяет выделить концентрированный циклопентен из продуктов гидрирования циклопентадиена. Принципиальная технологическая схема разделения продуктов гидрирования циклопентадиена, состав продуктов разделения и основные технологические параметры приводятся в литературе [46]. [c.668]

Рассматривая спектры поглощения на рис. 1 и 2, видим что, хотя поглощение циклопентадиена на 244 ш/ по отношению к другим диеновым сравнительно высоко, различие в коэффициентах поглощения для других компонентов на их ключевых длинах волн довольно мало. Поэтому в данном анализе необходимо делать чрезвычайно тщательные измерения, чтобы обеспечить необходимую точность. [c.282]

Определения циклопентадиена и г ис-пентадиена-1,3 являются точными и воспроизводимыми в пределах до 2% от содержания этих компонентов. Определение тиранс-пентадиена-1,3 и изопрена не настолько точно, но все же точность составляет 5% от содержания этих компонентов, за [c.282]

Выделение чистых олефинов (изобутилена, циклопентена и др.) и диеновых углеводородов (1,3-бутадиена, изопрена, циклопентадиена, пипериленов и др.)- Эти задачи носят комплексный характер и, как правило, требуют решения тех или иных частных задач из числа перечисленных выше. [c.664]

Эффективный способ химической очистки изопрена от циклопентадиена состоит в обработке его карбонильными соединениями в присутствии алкоголятов щелочных металлов [40] по реакции [c.678]

Самый дешевый бутадиен — пиролизный. Переработка фракции С4—С5 и выше с выделением циклопентадиена, пзопрена и пииерилена обеспечивает увеличение прибыли в 4,2 раза, снижение затрат на 1 руб. товарной продукции в 2 раза. [c.156]

Чаще всего ректификация без разделяющего агента применяется для разделения узких фракций, получаемых в результате разделения продуктов термокаталитических процессов с помощью специальных разделяющих агентов, например для отделения изопрена от пиперилена, циклопентадиена и 2-бутина, для отделения 1,3-бутадиена от пропина и 1,2-бутадиена (метилаллена) и т. п. [c.668]

Наиболее трудной задачей является очистка изопрена, особенно удаление из него циклопентадиена и ацетиленов. [c.677]

Основное количество циклопентадиена уходит при ректификации изопрена от пипериленов вместе с кубовыми продуктами [c.677]

Глубокая очистка от циклопентадиена с помощью карбонильных соединений достигается и в присутствии спиртовых растворов щелочи [41]. [c.678]

В работе [42] обработку изопрена карбонильными соединениями предлагается проводить в присутствии основных катализаторов (например, гидроокисей щелочных металлов), ионообменных смол н циклогексанона. Этот способ позволяет успешно снизить концентрацию циклопентадиена в изопрене ниже 1 млн" практически без потерь изопрена. [c.678]

Окислы азота могут попадать с воздухом в ВРУ, расположенные вблизи производств азотной кислоты. В присутствии окиси азота ускоряется процесс полимеризации ненасыщенных углеводородов и особенно бутадиена и циклопентадиена. Физико-химические процессы взаимодействия окислов азота с органическими продуктами, которые могут накапливаться в аппаратуре ВРУ в условиях Н1ИЗКИХ температур, еще недостаточно изучены. Однако случаи взрывов концентрированных углеводородных смесей с окислами азота в аппаратуре низкотемпературной промывки промышленных газов и ВРУ дают основания считать окислы азота весьма опасными примесями в воздухе, поступающем на разделение. Такая опасность усиливается прн повышении температуры во время отогрева и последующих пусках ВРУ. [c.371]

Было предложено также очистку изопрена от циклопентадиена проводить путем обработки его различными диенофилами, [c.678]

В колоннах 8 и 9 происходит отделение целевого продукта от основных количеств примесей, наиболее вредных для последующего процесса полимеризации изопрена, а именно циклопентадиена и карбонильных соединений. Последние подвергаются до- [c.706]

Подгонка протонных контактных сдвигов должна давать некоторую уверенность в волновых функциях, полученных в расчетах по методу МО. Если это условие выполняется, то исходя из результатов определения контактных сдвигов можно сделать некоторые выводы [20] относительно связывания, например 1) расстояние между молекулярными орбиталями в2д И а1д в комплексах бис-бензолов больше, чем в комплексах бис-циклопентадиена, что говорит о большем обратном связывании в первом случае 2) степень электронной делокализации по МО не обязательно связана с рассчитанными порядками связей, поэтому по величине контактного сдвига нельзя судить о стабильности 3) а-МО цикла играют важную роль в связывании в обоих типах комплексов, 4) 4 -и 4р-орбитали металла характеризуются значительными порядками свя- [c.181]

Частотный фактор для диссоциации дил ера циклопентадиена в газово) фазе равен 1,3 10 с , энергия активации 146,30 кДж. [c.381]

При разделении путем экстрактивной ректификации с водным раствором ацетона [303] в качестве разделяющего агента исходная смесь подается в колонну, орошаемую ацетоном, объемный расход которого в 2—3 раза превышает расход углеводородной смеси. Кубовый остаток из этой колонны направляется в колонну, в которой сырой изопрен отгоняется в виде азеотропа с ацетоном. Этот азеотроп промывается равным объемом воды, и углеводородная фаза разгоняется давая в дистиллате чистый изопрен, а в кубе — смесь циклопентадиена и циклопентена. Парафиновые и олефиновые углеводороды С5, отбираемые в качестве дистиллата в процессе экстрактивной ректификации, содержат значительное количество ацетона вследствие образования им азеотропов с указанными углеводородами. Ацетон из этих смесей отделяется путем отмывки водой и последующей ректификации водного раствора. Образование углеводородами С5 азеотропов с ацетоном является крупным не- [c.279]

Для улучшения смазочной способности полисилоксановых жидкостей при трении пары сталь — сталь исследовались различные соединения. Например, для диметилсилоксанов эффективными оказались продукты взаимодействия спирта с кислотой, получаемой реакцией хлорированного циклопентадиена и малеинового ангидрида по Дильсу— Альдеру [пат. США 3759827]. Смазочные [c.161]

Смесительные октановые числа циклопентадиена, дицикло-пептадиена, диметилфульвена и циклогексадиена очень высоки (свыше 200, исследовательский метод). Однако вследствие нестабильности этих углеводородов и склонности к смолообразованию их присутствие в топливах нежелательно. [c.422]

Циклопентадиены алкилируются алкилгалоидами или сульфатами [55] в присутствии амида натрия [56] в жидком аммиаке. Получение пропилциклопентана проводилось в большом количестве [21]. При алкилировании циклопентадиена бромистым пропилом в присутствии амида [c.456]

Метод Гомберга с применением хлорной воды дает хорошие выходы этилен- и пропиленхлоргидринов до концентрации около 5,5% хлоргидрина. Температуры до 50° не оказывают заметного влияния преимущество повышенной температуры состоит в том, что с отходящим избыточным газом удаляете образующийся как побочный нродукт дихлорэтилен. Для этилена выходы были примерно такие этиленхлоргидрина 86—88%, дихлорэтана 8—9% и дихлордиэтилового эфира 1 % [61]. С более высокомолекулярными гомологами этилена хлорная вода дает большие выходы дихлоридов и других хлорированных продуктов. Бутен-2, как сообщалось, дает 40—50% дихлорида [2]. Однако хорошие выходы хлоргидринов из пентена-2, гексена-2, циклогексена, а-пинена, бутадиена и циклопентадиена были получены нри постепенном прибавлении концентрированной хлорноватистой кислоты в охлажденную и энергично перемешиваемую реакционную смесь, состоящую из жидкого олефина, воды и избытка двуокиси углерода [9]. [c.371]

Тетраэтилсвинец иногда может способствовать понижению критической степени сжатия и играть роль возбудителя детонации. Такое явление наблюдается, если ТЭС добавляют к циклическим диолефинам, ароматическим производным ацетилена, к некоторым ароматическим соединениям с ненасьщенной боковой цепью, к углеводородам типа индена и фульвена, причем, как правило, в молекулах углеводородов имеются сопряягениые двойные связи. Примером таких углеводородов может служить циклопентадиеи вообш,е такой эффект действия антидетонатора наблюдается у тех углеводородов, которые сами являются замедлителями окисления предполагается, что нри их окислении образуется большое число очень коротких цепей [230]. Эти соединения обладают высокой чувствительностью к изменению условий работы двигателя. Ловелл [216], Цанг и Ловелл [231] достаточно полно описали действие ТЭС на индивидуальные углеводороды. [c.422]

Фракции, растворимые в петролейном эфире, входят в состав компрессорного масла, впрыскиваемого в цилиндры, а фракции, растворимые в спиртобензоле, представляют собой продукты реакций уплотнения и поликонденсации непредельных углеводородов циклопентадиена, диеновых углеводородов жирного ряда с сопряженной системой двойных связей и непредельных углеводородов с одной двойной связькЗ изостроения. Предполагается также, что в состав полимерных веществ входят сернистые соединения, вступающие в реакции уплотнения, [c.194]

Развитие нефтехимических процессов делает этот мономер вполне доступным для организации крупного промышленного производства. Синтез циклопентена базируется на селективном гидрировании циклопентадиена, содержащегося во фракции С5 пиролиза нефтяного сырья. Процесс получения циклопентена из фракции С5 разработан фирмами БАСФ и Эрдельхеми ФРГ (рис. 1) [2]. [c.317]

Флуорен алкилируется несколько труднее, поскольку он является гораздо более слабой кислотой. Как и в случае других слабых кислот, для получения хороших результатов необходимо добавлять к реакционной смеси, включающей насыщенный алкилбромид, небольшое количество ДМСО. В этих условиях при 80—100°С образуется смесь моно- и диалкилированных продуктов [357]. Алкилирование самого циклопентадиена должно проходить легко, и оно описано в литературе, но без экспериментальных подробностей [214, 360]. Однако можно предположить, что при этом образуются сложные смеси. Катализ краун-эфирами также был использован при алкилировании индена [45]. Следует подчеркнуть, что комплексующие агенты можно использовать с большим эффектом, чем ониевые соли, в очень основных средах в отсутствие воды, поскольку ониевые соли в этих условиях распадаются слишком быстро. Дитрих и Леен [359], используя азамакробициклический полиэфир крип-тофикс[2.2.2] (5) и твердый гидроксид калия/ТГФ или амид натрия/крнптофикс[2.2.2]/ТГФ, провели депротонирование соединений, имеющих очень высокие рКа [359. В последней системе были генерированы окрашенные анионы трифенилметана и дифенилметана и получены продукты их бензилирования [c.195]

При взаимодействии циклопентадиена с кетонами при комнатной температуре в течение 2 ч в ТГФ в присутствии порошкообразного гидроксида калия и каталитических количеств 18-крауна-б получают фульвены с выходом 17—54% [1515]. В нескольких сообщениях [1222] описана конденсация пиперо-наля с пиперидидом кротоновой кислоты в ДМСО при использовании 50%-ного гидроксида калия и ТЭБА. При дальнейшем изучении установлено, что реакции, приведенные на схеме 3.107, можно осуществить с очень высоким выходом (до 97%), если проводить их в кипящем толуоле в присутствии безводного карбоната калия и аликвата 336. В этих случаях R должен быть, ароматическим остатком или третичным алкилом [1613]. [c.229]

Спектр ЭПР радикала циклопентадиена СдЫз-. быстро вращающегося в, vюнoкpи тaллe циклопентадиена, приведен ниже. [c.56]

С значительно большей скоростью, чем олефины, циклодимери-зуются диены. Исследование фотосенсибилизированной бензофе-ноном циклодимеризации циклопентадиена показало, что при этом с выходом до 80% образуются циклические диены, содержащие циклобутановое кольцо, например [c.80]

Достигается полное гидрирование диенов (бутади-ена-1,3) при гидрировании фракции С газов крекинга, к-бутилен и изобутилен затрагиваются незначительно Осуществлено селективное гидрирование циклопентадиена и его димера в циклонентен. Гидрирование побочных продуктов дает бензин с октановым числом 76 Глубоким гидрированием бензинов вторичных процессов получено высококачественное сырье для каталитического риформинга с содержанием серы менее 0,003%, азота 0,0002% [c.85]

Скорость мономолекулярных гомолитических реакций не зависит от растворителя и равна скорости реакции в газовой фазе. В табл. 31 приведены опытные данные по кинетике распада N265 в различных растворителях (реакция первого порядка). Распад М Об — сложный, многостадийный процесс, но при достаточно высоких давлениях константа скорости процесса определяется константой скорости спонтанного разложения К аОд. Приведенные данные хорошо подтверждают вывод о независимости скоростей гомолитической мономолекулярной реакции от растворителя. Ниже приведены константы скоростей бимолекулярной реакции димеризации циклопентадиена в различных растворителях при 323 К. [c.601]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология