кра с ные спектры марганца, катиона

Помимо ограничений, связанных с чувствительностью, т. е. минимальным количеством вещества, требуемого для получения информативного спектра, выбор объектов исследования, как правило, ограничен диамагнитными комплексонатами. Наличие у катиона неспаренного электрона не только не позволяет наблюдать ЯМР самого парамагнитного иона соответствующего изотопа, но и значительно уширяет линии ЯМР лиганда. Регистрация последних становится возможной лишь при высокой лабильности комплекса или при коротком времени электронной релаксации иона. Такие катионы, как гадоли-ний(П1), марганец(И), имеют большие времена релаксации (10 —10 9 с), и поэтому для них наблюдать ЯМР лиганда не удается. В какой-то мере этот недостаток может быть скомпенсирован использованием ЭПР-спектроскопии комплексов этих ионов. Напротив, такие катионы, как неодим (П1), европий(1П), никель(П), характеризуются короткими временами электронной релаксации (менее 10 с), что позволяет регистрировать спектры ЯМР лиганда. Спектры ЭПР в этих условиях имеют плохое качество. Таким образом, ЯМР и ЭПР спектроскопия [c.417]

Для того чтобы объяснить реакции каталитического карбонилирования (катализатор Мп2(С0)ю) первичных аминов при высокой температуре и давлении, необходимо допустить возможность внедрения по связи марганец — азот. В результате этой реакции в основном получаются 1,3-диал-килмочевина и немного [62] N-алкилформамида. Полагают, что катион [Mn( O)5(NK3)]+ является активным промежуточным соединением. Доказательством существования таких веществ являются Р1К-спектры продуктов, полученных в результате взаимодействия Мп2(С0)ю и к-бутилами-на [63] при комнатной температуре. Считают, что в координационной сфере металла реакция осуществляется в следующие две стадии [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология