Активные промежуточные соединения

Следующие два механизма, включающие образование активных промежуточных соединений, были предложены для объяснения наблюдаемой кинетики [c.55]

Метод переходного состояния. По этому методу реакция протекает через образование активного промежуточного соединения (активированного комплекса, или интермедиата), входящего в кинетическое уравнение. Активное промежуточное соединение нахо- [c.189]

Следовательно, измеряя изменение удельной активности промежуточного соединения, можно рассчитать скорость его образова- [c.45]

Дифференциальное уравнение для кинетики накопления активного промежуточного соединения К имеет вид [c.236]

Полагая концентрацию активного промежуточного соединения стационарной, можно выразить ее через концентрации стабильных исходных веществ [c.236]

Ускоряющее в большинстве случаев действие катализаторов, образование активных промежуточных соединений, снижение величины энергии активации и ряд других моментов неизбежно приводят к выводу о возможности цепных механизмов в гетерогенном катализе. В. В. Воеводский [67] считает, что ...цепные и радикальные механизмы в гетерогенном катализе должны быть не менее, а по-видимому, даже более распространены, чем в гомогенных реакциях . Тот факт, что небольшое количество катализатора способно превратить в конечные продукты огромные массы реагентов, подтверждает эти идеи. Н. Н. Семенов [68], рассматривая механизм гетерогенно-каталитических процессов с точки зрения цепных механизмов, считает, что на поверхности катализатора (металл, полупроводник) имеются свободные валентности V, поверхностно вступающие во взаимодействие с молекулами реагентов и инициирующие образование свободных атомов, например [c.164]

Механизм реакции включает нуклеофильное замещение, протекающее, как можно предположить, через образование активного промежуточного соединения [c.157]

Условие стационарности для активного промежуточного соединения КА можно записать в следующем виде [c.192]

Вторая реакция идет в присутствии первой, т. е. индуцируется ею. Здесь вещество В — индуктор, вещество А — актор, вещество С — акцептор. Такого рода реакции протекают через образование из веществ А и В активных промежуточных соединений, которые участвуют во второй реакции. Индуктором, т. е. веществом, вызывающим вторую реакцию, могут быть те или иные устойчивые или неустойчивые частицы — промежуточные соединения. [c.349]

Исходным субстратом здесь является линейный гетерополимер, состоящий из остатков Л г видов и имеющий общую степень полимеризации п. Его фрагменты 8 с текущей степенью полимеризации л обратимо связываются с ферментом, образуя любые возможные позиционные изомеры. Если связывание продуктивно, то гликозильная связь расщепляется с константой скорости й/ и образуется активное промежуточное соединение Е 8 2 (типа глико-зил-фермента). При этом в раствор уходит укороченный фрагмент субстрата Гликозил-фермент гидролизуется с константой [c.109]

Среди реакций модификации полимеров следует остановиться на их взаимодействии с аминосоединениями и двухатомными фенолами. Так, при прогреве фенолов с гексаметилентетрамином протекают реакции конденсации с образованием активных промежуточных соединений типа [c.287]

Это объясняется образованием из карбодиимида и кислоты активного промежуточного соединения — замещенной О-а ци л изомочевины, которая может либо взаимодействовать с водой с образованием продукта гидратации карбодиимида —замещенной мочевины, либо реагировать с амином с образованием амида [c.312]

Сложный химический процесс низкотемпературного окисления нестойких углеводородов топлива молекулярным кислородом имеет цепной характер. Этот процесс развивается благодаря активности промежуточных соединений — перекисей и свободных радикалов. Как и другие цепные реакции, окисление углеводородов во времени [c.145]

Ниже будет показано, что подобные свободные радикалы или ионные пары образуются как активные промежуточные соединения в очень большом числе органических реакций. Реакции с участием радикалов протекают главным образом в газовой фазе [c.35]

Поскольку шестичленный окисный цикл присутствует в пиране, то эти циклические формы сахаров называют пиранозами, а окиси сахаров с пятичленным циклом — фуранозами. В водном растворе а- и Р-формы циклических полуацеталей взаимно превращаются друг в друга через альдегидную форму (или ее гидрат), которая присутствует в ничтожно малых количествах. Реакции с фелинговой жидкостью и цианистым водородом в подходящих условиях необратимы и осуществляются через альдегидную форму, но очень низкая равновесная концен-, грация этого активного промежуточного соединения является неблагоприятным фактором для обратимой реакции с реактивом Шиффа. Обе циклические формы эпимерны при Сь Однако так как отношения между этими лабильными изомерами весьма специфичны, их назвали ано-мерами (греч. ano — верхний). [c.525]

R N NX", не способные к такой резонансной стабилизации, неизвестны, хотя им и придается большое значение как активным промежуточным соединениям в реакциях алифатических аминов с азотистой кислотой. Резонансное взаимодействие диазогруппы с ароматическим ядром в солях диазония III до некоторой степени подавляет тенденцию к потере азота. [c.55]

С молекулой углеводорода II он образует спирт III, из которого в присутствии хлористого водорода получается хлористый бензил. Другие исследователи в качестве активного промежуточного соединения рассматривали также оксиметил-катион [941. [c.462]

Для изомеризации насыщенных углеводородов применяются катализаторы двух четко различающихся типов а) сильные кислоты и б) гидрирующие катализаторы на твердых кислотных носителях. Однако механизм изомеризации на катализаторах обоих типов принципиально совпадает в том отношении, что в обоих случаях активным промежуточным соединением является карбоний-ион. [c.88]

Некоторые поверхностно-активные вещества (ПАВ), обла-дающие ингибирующим действием, применяются самостоятельно или совместно с ингибиторами средней активности для интенсификации их действия. Чаще всего ПАВ вводят в травильные ванны из-за их ускоряющей способности. Этот эффект связан со смачивающими свойствами ПАВ, которые способствуют быстрому проникновению травильного электролита через слой продуктов коррозии к металлу, и с ускорением процесса травления образовавшимися на металле активными промежуточными соединениями. ПАВ препятствуют выделению в атмосферу паров кислоты и водорода. Они образуют на поверхности ванны слой пены, которая удерживает пузырьки водорода и не дает им лопаться и разбрызгивать кислоту. ПАВ улучшают стекание капель кислоты с металла, что в известной мере способствует снижению потерь кислоты и облегчает последующие операции промывания и нейтрализации. [c.64]

В последние несколько лет широко использовалась реакция Кольбе, протекающая с образованием оптически активных промежуточных соединений, с целью осуществления стерео-специфических синтезов многих кислот с разветвленными цепями, двухосновных кислот, оксикислот и спиртов (см. раздел Применение ). Интерес к этим синтезам объясняется тем, что они позволяют установить прямую стереохимическую связь между продуктом реакции и исходным веществом. Если в случае всех указанных выше промежуточных соединений конфигу )ация исходного вещества может быть отнесена к ряду -глицеринового альдегида, можно будет сделать вывод об абсолютной конфигурации продукта реакции. Предположение [22] о том, что в отношении конфигурации продуктов, образующихся при. электролизе энантиомеров несимметричных кислых эфиров, нельзя сделать надежных выводов, оказалось необоснованным из-за неправильного применения символов конфигурации. Как было недавно показано, при электролизе ( + )- и (—)-форм монометилового эфира р-метилянтарной кислоты образуются вещества ожидаемой конфигурации [126]. [c.17]

Активным промежуточным соединением при нитровании считается ион нитрония, а функцией серной кислоты является ее действие на азотную кислоту с получением этого промежуточного соедипения [c.449]

Из различных реагентов, рассмотренных в качестве активных промежуточных соединений при реакции сульфирования (HзSOt, йОз", НЗО з, ЗаО в), только концентрация серного ангидрида должна была бы удовлетворять обратно пропорциональной зависимости от квадрата концентрации воды [c.451]

К сон алению, количественной стороне этой реакции уделялось мало внимания. Из просмотра литературы создается впечатление, что хлорметилирование является больше искусством, чем наукой. О механизме реакции неизвестно ничего, кроме окончательных результатов. Возможно, что реакция включает стадию образования сравнительно устойчивых ионов карбония ROGH 2 и последующее взаимодействие их с ароматическим кольцом. Хотя незамещенные первичные карбоний-ионы являются вообще очень активными промежуточными соединениями, однако возможность резонанса RO — Hj, как можно ожидать, должна была бы сильно стабилизировать промежуточное соединение и этим облегчать его образование. [c.458]

Предполагая, что концеитрация активного промежуточного соединения R SNH стационарна, в соответствии с методом стационари1)1х концентраций получаем [c.388]

Гомолитическое расщепление приводит к образованию активного промежуточного соединения, которое может отрывать атом водорода от субстрата, давая СНз—С-5 -аденозильное промежуточ- [c.386]

Катализ в газовой фазе можно пытаться представить как образование промелсуточных соединений, распадающихся с образованием продуктов с последующей регенерацией катализатора. Процесс образования промежуточного соединения считается быстрым, достигающим равновесия, а распад его выступает как определяющая стадия реакции. Однако С. Н. Гиншель-вуд показал, что таких реакций практически не существует и что в действительности имеют место цепные реакции, в которых роль катализатора играют переносчики, способствующие образованию активных промежуточных соединений. Примером является окисление СО, прекращающееся (как и ряд других окислительных процессов) в результате глубокой осушки смеси СО Н-0-2. Реакция СО протекает при участии [c.287]

Дальнейшие работы Н, А. Шилова по сопряженным реакциям окисления конкретизировали роль промежуточных реакций (стадий) в химических превращениях. К ним относятся такие реакции, когда протекание одной из них возможно только при участии другой реакции. Например, бромноватая кислота НВгОи с мышьяковистой кислотой НзАзОз непосредственно не взаимодействует. Если же в систему добавить сернистой кислоты, процесс тут же начинается. Эго можно объяснить тем, что при взаимодействии НаЗО и НВгО образуется более активное промежуточное соединение НВгОа или НВгО, которое способно окислять НДзОз [c.175]

Хлоркремиезем является активным промежуточным соединением, применяемым для получения амино-, органо- и других производных кремнезема. [c.18]

Реакции обрыва цепи чрезвычайно редко осуществляются путем двойных столкновений активных частиц. Дело в том, что образовавшаяся после такого столкновения молекула обладает повышенной энергией и может опять распасться на активные частицы. Чтобы этого не произошло, избыток энергии должен быть передан какой-то третьей частице М—молекуле примеси или стенке сосуда. По этой причине скорость цепных реакций сильно зависит от состояния поверхности реакционного сосуда, а также весьма чувствительна к различного рода примесям. Примеси понижают скорость цепных реакций 1) вследствие увеличения тройных столкновений по реакции типа 2Н- -f М На + М 2) за счет образования с атомами нли радйкалами менее активных промежуточных соединений, которые далее распадаются на простые молекулы. Так, реакция синтеза хлористого водорода сильно замедляется даже следами кислорода в смеси На и ia- Причиной являются следующие реакции обрыва [c.251]

В присутствии оксидов металлов или их солей реакции распада ускорителей и формирования активных промежуточных соединений протекают на поверхности оксидов или в мицеллах нх солей жирных кислот. Они имеют топохимнческий характер, что сказывается на формирующейся сетчатой структуре вулканизата [c.305]

Различают физическую и химическую сенсибилизацию. Суть химической сенсибилизации заключается в том, что возбужденные молекулы сенсибилизатора вступают в химическую реакцию с каким-либо реагентом (или же с растворителем), образуя при этом активное промежуточное соединение (чаще всего радикал). Далее в результате термической реакции этого промежуточного соедииеиия с реагентами образуются продукты и регенерируется сенсибилизатор. Химическая сенсибилизация наблюдается при фотоокислении, например при сенсибилизированпом бензофеноном окислении спиртов. При ней, в отличие от физической сенсибилизации, не образуются возбужденные молекулы реагента. [c.231]

Альдегиды получают из кислот также и по реакции Стефена (1925), которая заключается в пропускании хлористого водорода через смесь ароматического нитрила и безводного хлористого олова в абсолютном эфире. В результате присоединения хлористого водорода к нитрилу получается неустойчивый иминохлорид, являющийся, вероятно, активным промежуточным соединением, из которого затем образуется альдиминовый комплекс, превращающийся после гидролиза в альдегид [c.379]

Если атомы водорода в аллильном положении примыкают с обеих сторон к двойной связи в несимметричном олефине, то получают смеси гидроперекисей. Сопряженные диены образуют перекиси. Интересно, что синглетный кислород (ил51 то, что является активным промежуточным соединением) может образовываться химически [c.250]

Образование всех продуктов каталитического алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами можно объяснить [28], приняв, что изо-ларафиновый углеводород превращается в активное промежуточное соединение, способное соединяться с олефипом с образованием продукта, который в свою очередь взаимодействует с изопарафином, давая продукт алкилирования и активное промежуточное соединение, начинающее новую цепь реакции. Для более наглядного представления протекающих реакций важнейшие стадии этого механизма можно выразить в молекулярно11 форме на примере взаимодействия изобутана с этиленом, как реагирующих веществ, в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, в качестве катализатора. , [c.180]

По мнению автора [92], образование диэтиленгликоля объяснялось реакцией активного промежуточного соединения — продукта термодеструк-ЦИи Концевых оксиэтоксиэфирных групп [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология