Ацетальдегид изотопный эффект при термическом разложении

Механизм радикального разложения диметилового и диэтилового эфиров исследовался в нескольких работах [91, 92]. Предполагалось, что эти реакции идут по трем параллельным направлениям 1) виутри-молекулярная перегруппировка, 2) образование свободных радикалов и 3) цепная реакция. При изучении разложения дейтерироваиного диэтилового эфира было найдено, что отношение скоростей разложения легкого и тяжелого соединения /Сн//Со =2,14. Эти данные овидетельству-ют о том, что стадией, определяющей скорость процесса, является разрыв связи С—Н (С—D). В присутствии N0, обрывающего реакционные цепи, скорость термического разложения уменьшается, а отношение Кп Кь снижается до 1,78. Это наблюдение должно быть отмечено, так ка-к оно показывает, что в этом случае, как и при разложении ацетальдегида (см. ниже), изотопный эффект изменяется с изменением деталей промежуточных ступеней реакции. Результаты этой работы говорят об участии в процессе цепного механизма. Были получены доказательства гомогенно-гетерогенного течения реакции термического разложения эфиров [90]. [c.567]