Промежуточная ступень реакции

На стр. 28 было выяснено, что тепловые эффекты Ш и АЯ не зависят от промежуточных ступеней реакции и однозначно определяются конечными и начальными состояниями системы. Это положение является одной из формулировок закона Гесса. [c.30]

Повышение температуры ускоряет приближение системы к состоянию равновесия, которое при низких температурах иногда практически недостижимо, и увеличивает скорость реакции. Поэтому на определенных промежуточных ступенях реакции до момента достижения системой равновесия молекулярная масса полимера будет выше при более высокой температуре, но при достижении равновесия молекулярная масса будет выше при более низкой температуре (рис. 58). Этим можно пользоваться для сокраще- [c.148]

На скорости реакций окисления-восстановления оказывают большое влияние катализаторы. Это связано также со сложным течением реакций окисления-восстановления. Например, реакция окисления щавелевой кислоты перманганатом ускоряется, если добавить в раствор немного Мп". Двухвалентный марганец участвует в промежуточных ступенях реакции, хотя и остается в конечном результате без изменения. Некоторые из этих промежуточных реакций очень медленны и добавление в раствор Ми" ускоряет их. [c.331]

Хотя допустимы и другие промежуточные ступени, реакция, вероятно, идет прямо через М-ацилимидазолиум-(дифенил)-фосфит (Пб), который образуется из имидазолил-(дифенил)-фосфита (I) и карбоксильного компонента. В качестве М-защитных групп используют бензилоксикарбонильный или /ире/и-бутилоксикарбонильный остаток, тогда как, например, арил-сульфенильные группы приводят к побочным реакциям. [c.159]

Однако непосредственное сопоставление мест разрыва связей с их относительной прочностью вряд ли правильно. Отрыву менее основной аминогруппы в виде аммиака должно в промежуточных ступенях реакции предшествовать нуклеофильное присоединение второго радикала к аминогруппе более основного амина. Этим уменьшается основность этой аминогруппы и облегчается последующий перенос протона от нее к аминогруппе второго, раньше более слабого основания. Поэтому места разрыва связей должны зависеть от соотношения основностей реагирующих аминов и амидов. Карбонильная группа в бензамиде и, в значительно меньшей степени, конденсированные ядра в а-нафтиламине сильнее активируют водород аминогруппы н, следовательно, умень-1пают ее основность, чем бензольное ядро в анилине. В согласии с этим находятся величины констант диссоциации анилина и а-нафтилалшна, равные соответственно 5 10 и 1 а так- [c.320]

Формула (38.19) определяет, например, константу скорости диссоциации двухатомных молекул в однокомпонентной атомарной среде с одноквантовыми колебательными переходами в качестве промежуточных ступеней реакции. В случае диссоциации, кроме того, все предэкспоненциальные множители статистических сумм промежуточных этапов реакции (колебательно-возбужденных состояний молекулы) одинаковы с точностью до слабой зависимости момента инерции от номера колебательного уровня. С такой точностью из (38.19) следует выражение (4.8) для константы скорости диссоциации молекул в среде одноатомного газа [c.196]

Вероятно, промежуточной ступенью реакции по первому уравненв является образование натрийорганического соединения [16] [c.192]

Казалось, что при взаимодействии нитрозония с основанием ароматического амина должен возникнуть нитрозаммоний-ион. Для этого нитрозамин должен обладать хотя бы небольшой основностью. Б. А. Порай-Кошицем [66] было показано, что основные свойства нитрозамина чрезвычайно низки. Таким образом, нитрозаммоний-ион, если он образуется (такого мнения придерживается, например, Цоллингер [67]), в условиях реакции должен быстро гидролизоваться. Следовательно, он должен рассматриваться как квазистационарная промежуточная ступень реакции. [c.18]

Гер.метизнрованная ампула погружалась в термостатированную при 18б°С масляную баню. По истечении заданного времени ампула извлекалась из масляной бани и погружалась в холодную воду для прекращения реакции. Степень гидролиза определяли по содержанию минерализованного хлора в реакционной смеси. Результаты опытов, представленные на рис. 1, свидетельствуют, что в присутствии щелочи гидролиз хлоргексилизоцианата протекает медленнее. По существу в этих опытах сравниваются реакции щелочного и кислотного гидролиза, ибо, как это показано выше, при проведении процесса в отсутствии щелочи в реакционной смеси на разных промежуточных ступенях реакции обнаружен свободный хлористый водород. [c.18]

Механизм радикального разложения диметилового и диэтилового эфиров исследовался в нескольких работах [91, 92]. Предполагалось, что эти реакции идут по трем параллельным направлениям 1) виутри-молекулярная перегруппировка, 2) образование свободных радикалов и 3) цепная реакция. При изучении разложения дейтерироваиного диэтилового эфира было найдено, что отношение скоростей разложения легкого и тяжелого соединения /Сн//Со =2,14. Эти данные овидетельству-ют о том, что стадией, определяющей скорость процесса, является разрыв связи С—Н (С—D). В присутствии N0, обрывающего реакционные цепи, скорость термического разложения уменьшается, а отношение Кп Кь снижается до 1,78. Это наблюдение должно быть отмечено, так ка-к оно показывает, что в этом случае, как и при разложении ацетальдегида (см. ниже), изотопный эффект изменяется с изменением деталей промежуточных ступеней реакции. Результаты этой работы говорят об участии в процессе цепного механизма. Были получены доказательства гомогенно-гетерогенного течения реакции термического разложения эфиров [90]. [c.567]

Хотя в свете классических представлений промежуточный продукт должен быть охарактеризован как весьма неустойчивая частица, ° однако в рамках точных термодинамических понятий он должен рассматриваться как сравнительно устойчивое образование, поскольку отвечает минимуму энергии. Таким образом, мы имеем дело с настоящим промежуточным продуктом, а не с реакционным комплексом, находящимся в переходном состоянии. Это обстоятельство следует подчеркнуть, поскольку в пекоторых работах, опубликованных, в частности, и за последнее время, такая промежуточная ступень реакции рассматривается как переходное состояние. Недавно некоторые исследователи, используя в своих работах различные методы, пришли к выводу, что промежуточный продукт, образующийся в процессе замещения, является устойчивой частицей. С физико-химической стороны этой проблемой занимались в первую очередь Браун с сотрудниками, Гольд и Сатхел, а также другие исследователи. Квантово-химические методы при разработке этого вопроса были использованы Мюлликеном и Дьюаром. Обсуждение этих работ выходит, однако, за рамки настоящей главы. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология