Реакционных цепей обрыв

Обрыв реакционной цепи. Обрыв реакционной цс пи связан с насыщением (дезактивацией) макрорадикала н может осуществляться путем рекомбинации свободных радикалов, по реакции.диспро порционирования или в результате реакций передачи цепи. [c.42]

Многими авторами неоднократно высказывалось предположение о взаимодействии органических радикалов с ионами переменной валентности. Если эта реакция протекает с полимерным радикалом, то она приводит к обрыву реакционной цепи. Обрыв радикальных цепей ионами в водных системах впервые наблюдали Коллинс, Дейнтон и Мак-Ноу-тон [ 4] как побочную реакцию при фотохимическом инициировании с Ре комплексами в качестве стабилизаторов. [c.21]

Реакции (3) и (4) беспрерывно повторяются, образуя собственно реакционную цепь. Обрыв реакционной цепи может произойти либо за счет взаимодействия двух радикалов (2>СН —> >СН—СН<), либо в результате действия ингибитора. Ингибиторы (например, многие фенолы) являются веществами, которые либо легко отдают атом водорода свободному радикалу >СНОО>, превращаясь прц этом в бедные энергией свободные радикалы, не способные инициировать новые реакционные цепи, либо соединяются с этим радикалом, образуя перекиси. Таким образом, ингибиторы являются веществами, захватывающими промежуточные перекисные радикалы, а не веществами, разрушающими перекиси, как думали ранее. [c.265]

К веществам, вызывающим обрыв реакционной цепи, относится в первую очередь кислород, который часто содержится в хлоре, полученном электролизом. [c.139]

При промышленных процессах хлорирования, осуществляемых с применением не вполне чистого хлора, когда в реакционной среде неизбежно присутствуют примеси, вызывающие обрыв цепи, длина реакционной цепи оказывается значительно меньшей, чем при научных исследованиях, обычно проводимых с применением свежеперегнанного хлора и столь же чистых углеводородов в кварцевой аппаратуре, т. е. в условиях, при которых в значительной степени устраняются факторы, способствующие обрыву реакционной цепи. [c.140]

Хлорирование этана в весьма сильной степени зависит от характера поверхности, которая, вероятно, оказывает влияние как на образование атомов хлора, так и на обрыв реакционных цепей. [c.157]

Современный взгляд на механизм действия противоокислителей исходит из представления об окислении углеводородов как о цепном процессе, в котором зарождение цепей и их развитие идут с участием свободных радикалов (см. раздел 2.1). Все, что может способствовать превращению радикалов в стабильные молекулы и таким образом мешает регенерации радикалов или затрудняет их образование и накопление в продукте, должно тормозить окисление. Чтобы противоокислитель мог предохранять топливо или масло от окисления, его действие должно быть направлено на обрыв реакционной цепи путем уменьшения количества образующихся радикалов. Предполагают, что такой ингибитор (1пН), будучи веществом активным, легко отдает свой водород радикалам основного окисляющегося вещества, переводя их таким образом в неактивное состояние и заменяя их радикалами 1п, не способными в силу своей относительно малой активности регенерировать радикалы и продолжать цепь [c.80]

При высоком содержании ингибитора в системе обрыв реакционных цепей в основном происходит с его участием. [c.93]

Обрыв реакционной цепи происходит в результате рекомбинации атомов клора [c.390]

Ионная полимеризация характеризуется также полным отсутствием или очень малыми разветвлениями основной цепи полимера, а также более высоким значением средней молекулярной массы и узким молекулярно массовым распределением полимеров по сравнению с радикальной. Этому способствует невозможность обрыва цепи путем соударения двух растущих частиц, имеющих одинаковый но знаку заряд. Обрыв цепи в ионной полимеризации происходит либо в результате реакции растущей цепи с низкомолекуляр-иыми добавками н примесями, либо путем передачи реакционной цепи на мономер или растворитель. [c.37]

Катализатор может многократно инициировать рост цепи полимера, поэтому даже малые его количества эффективны для проведения процесса полимеризации. Обрыв реакционной цепи может происходить в результате передачи ее на мономер [c.39]

Обрыв реакционной цепи происходит при взаимодействии различных [c.260]

Обрыв реакционной цепи должен быть связан с исчезновением неспаренного электрона. Поэтому обрыв цепи, как правило, является результатом взаимодействия двух радикалов. Простейшим примером такого процесса является соединение между собой рекомбинация) свободных радикалов [c.64]

Для получения таких однородных полимеров полимеризацию проводят при периодическом облучении системы ультрафиолетовыми лучами. Возникающие в момент облучения свободные радикалы при взаимодействии с мономером начинают реакционную цепь, рост которой продолжается и после прекращения облучения. Поскольку при эмульсионной полимеризации обрыв цепи путем рекомбинации растущих радикалов затруднен, для обрыва цепей требуются новые радикалы, которые возникают только при последующем облучении. В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей, а также инициирование и начало роста новых цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярная масса полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярной массе. В действительности процесс протекает сложнее, так как полностью исключить реакции передачи цепи и обрыва цепи путем рекомбинации растущих радикалов трудно даже при очень низкой температуре (О С). Поэтому получить полностью монодисперсный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к созданию метода получения смеси ближайших полимергомологов. [c.122]

Обрыв реакционной цепи при окислительной деструкции в результате рекомбинации радикалов часто приводит к изменению структуры полимера вследствие образования межмолекулярных связей. Например, при окислительной деструкции полиэтилена получаются нерастворимые сшитые структуры [c.275]

При столкновении такого макрорадикала с другим свободным радикалом или с молекулой растворителя происходит обрыв реакционной цепи [c.369]

Обрыв реакционной цепи происходит в тех случаях, когда радикалы удаляются из системы без сопутствующего образования новых радикалов. Рассмотрим общие реакции обрыва цепи, приведенные выше в статье [c.227]

Обрыв реакционной цепи может происходить в результате передачи ее иа мономер [c.125]

Наличие же в реакционной среде избытка одного из исходных веществ на определенном этапе реакции может вызывать обрыв реакционной цепи, приводя к тому, что большинство образовавшихся полимерных молекул будут иметь на концах цепи одинаковые функциональные группы. [c.88]

Ионная полимеризация, как любая цепная реакция, протекает в три стадии инициирование - образование ионов или ионных пар рост макроионов прекращение роста макроионов. Активные центры при ионной полимеризации состоят из растущего иона (К или К ) и противоиона (А или А ). Ионная полимеризация приводит к получению полимеров, не имеющих или имеющих очень мало боковых ответвлений, с высокой средней молекулярной массой и узким молекулярно-массовым распределением полимера. Это объясняется невозможностью обрыва цепи соударением двух растущих частиц, имеющих одинаковый по знаку заряд. Обрыв цепи в ионных процессах происходит обычно за счет передачи реакционной цепи на мономер или растворитель, или какие-то добавки и примеси. [c.31]

Обрыв реакционной цепи [c.110]

Константа скорости реакции обрыва цепи (к,) на начальных стадиях превращения имеет порядок 10 -10 л/(моль с). С глубиной процесса (увеличением вязкости реакционной смеси) обрыв цепи контролируется диффузией макрорадикалов. [c.291]

Однако применение метода черного ящика в чистом виде к реальным химическим системам связано с определенными трудностями, коренящимися в многообразии параметров, влияющих на химический процесс, и в сложном характере их влияния. Так, малые примеси, иногда трудно доступные анализу, могут вызывать отравление катализатора или обрыв реакционных цепей. [c.471]

В индукционный период расходуется мало кислорода, и, вероятно, этим периодом ограничивается накопление гидроперекисей. Позднее, когда условия становятся благоприятней, гидроперекиси с большей силой распространяют реакцию, и наступает автокаталитический период. В результате увеличения реакционной цепи кислород поглощается быстрее, и это продолжается до тех пор, пока цепь не обрывается. Обрыв цепи уменьшает общую скорость реакции, и наступает период автозамедления. Такое замедление скорости реакции происходит либо благодаря полному расходу более легкоокисленных молекул, либо благодаря автогенным ингибиторам, которые образовались в процессе окисления. [c.82]

Обобщим этот пример. Пусть за счет внешнего источника энергии (свет, электроразряд, нагревание, а-, р- иЛи -излученне, электронный удар) образуются свободные радикалы или атомы, обладающие ненасыщенными валентностями. Они взаимодействуют с исходными молекулами, причем в каждом звене цепи вновь образуется новая активная частица. Путем попеременного повторения одних и тех же элементарных процессов происходит распространение реакционной цепи. Ее длина может быть очень большой (в рассматриваемом примере па каждый поглощенный квант образуется до 100 ООО молекул НС1). Столкновение двух одинаковых радикалов при условии, что выделяющаяся при этом энергия может быть отдана третьему телу, приводит к обрыву цепи. Причиной обрыва может служить не только рекомбинация свободных радикалов (XII), но и их захват стенкой реакционного сосуда, взаимодействие радикала с примесями (если они не служат источником свободных радикалов), а также образование малоактивного радикала (обрыв в объеме). Вот почему скорость цепной реакции очень чувствительна к наличию посторонних частиц и к форме сосуда. Так, содержание Б хлороводородной смеси долей процента кислорода в сотни раз уменьшает длину цепей, а поэтому и скорость синтеза гтом Н, легко реагируя с О2, образует малоактивный радикал НО2, не способный вступать в реакцию [c.127]

Rмa + Rмa(fI) - RlUa(n+l) Обрыв реакционной цепи, приводящий к образованию конечного продукта—неактивного углерода. [c.162]

Обрыв цепи. Процесс, приводящий к насыщению валентности конечного шена макрорадикала, не сопровождаю-пщйся образованием новых радикалов, называется обрывом цепи. Обрыв цепи может происходить различными путями, и зависимости от активности макрорадикала, его размера и строения, вязкости среды, температуры, состава реакционной .меси и т. д. [c.123]

Итак, ионная полимеризация также является видом цепных процессов синтеза полимеров. Она может быть катионной и анионной, причем последняя более распространена. Стабильность карбаниона нозрасгает с увеличением электроотрицательиости заместителя при двойной связи мономера. Для ионной полимеризации характерно наличие ионных пар каталитического комплекса, стабильность которых определяет ход реакции полимеризации. Существенно влияет на эти реакции среда, в которой они проводятся. Структура получаемого полимера, как правило, более регулярная, чем при свобод-норадикальпой полимеризации, причем в ряде случаев со строго упорядоченным расположением заместителей в пространстве. В связи с наличием одинаковых по знаку зарядов на концах растущих цепей часто происходит не обрыв реакционной цепи, а либо передача цепи на мономер, либо образование макроионов ( живые полимеры). Эти виды полимеризации открывают большие возможности для регулирования структуры, а следовательно, и свойств полимеров. [c.47]

Термическая деструкция. Принципиально процесс термического расщепления полимеров ничем не должен отличаться от процесса крекинга углеводородов, цепной механизм которого установлен с полной достоверностью. Устойчивость полимеров к нагреванию, скорость термического распада и характер образующихся продуктов зависят от химического строения полимера. Однако первой стадией процесса всегда является образование свободных радикалов, а рост реакционной цепи сопровождается разрывом связей и снижением молекулярной массы. Обрыв реакционргой цепи может происходить путем рекомбинации или диспропорционирования свободных радикалов и приводить к появлению двойных связей на концах макромолекул, изменению фракционного состава и образованию разветвленных и пространственных структур. [c.284]

Изложенные выше схемы механизма полимеризации при высоких давлениях, конечно, еще недостаточно совершенны. Однако они интересны, в частности, тем, что фиксируют внимание на роли вязкости как фактора, способного затормозить обрыв реакционных цепей. Такая точка зрения находится в соответствии с данными 3. А. Роговина и А. А. Цаплиной [364], а также других исследователей (см., например, [365]) о влия- [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология