Конденсация этилоксалата с кетонами конденсация

В одном ИЗ важных вариантов конденсации Кляйзена в качестве анионоид-ного агента используется кетон. Это в некоторых случаях дает хорошие результаты вследствие того, что кетоны обычно обладают более кислыми свойствами, чем сложные эфиры, и катализируемая основаниями автоконденсация кетонов (альдольная конденсация) термодинамически невыгодна (разд. 15-2,А). В этом отношении типична конденсация циклогексанона с этилоксалатом [уравнение (16-18)] [c.583]

В принципе эта реакция представляет собой общий метод Синтеза р-дикетонов, однако возможность протекания конкурирующих реакций конденсации Кляйзена и альдольной конденсации накладывает некоторые ограничения, касающиеся выбора групп К , и К на схеме (248). В качестве эфирных компонентов обычно используют этилоксалат и этилформиат и особенно диэтилоксалат [216] для синтеза р-кетоэфиров из кетонов схема (249] . Примером может служить классический синтез эквиленина по Бахману [217], который частично представлен на схеме (250). Использование этилформиата дает р-кетоальдегиды. Реакция обратима (гидролиз) схема (251) , и это используется [218] для защиты а-СНг-групп в циклических кетонах, например при введении ангулярной метильной группы в синтезе стероидов. Другие примеры реакций кетонов со сложными эфирами в рамках общего синтеза р-дикетонов представлены на схемах (252), (253) и (254) [219]. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология