Альдольная конденсация

До сих пор не внедрены в промышленность следующие методы получения акрилатов альдольная конденсация формальдегида с уксусной кислотой в паровой фазе на катализаторах из цеолита Са при 375—385 °С [38—39] взаимодействие формальдегида, спиртов и уксусной кислоты [40] реакция формальдегида и эфиров в присутствии солей щелочных металлов карбоновых кислот [41], метаборатов Na или К [42] и цеолитов [43]. [c.149]

В общем можно считать, что система водный раствор гидроксида натрия/аммониевый катализатор способна депротонировать субстраты с рКа ниже 20—25. Сведения о рКа использованных субстратов можно найти в i[212, 213]. В этих условиях флуорен алкилируется, а ацетонитрил не реагирует [214]. Однако в присутствии порошкообразного гидроксида калия и 18-крауна-6 ацетонитрил вступает в альдольную конденсацию 215]. Аналогично алкины-1 не алкилируются, но могут реагировать с карбонильной группой. Недавно была описана изомеризация 3-фенил-пропена-1 [рКа 34) в 1-фенилпропен-1 под действием 50%-ного NaOH/R NX 1647]. Потенциальные возможности системы твердый порошкообразный КОН/катализатор (иногда при добавлении инертного высушивающего агента) пока еще используются не полностью. [c.95]

При альдольной конденсации масляного альдегида получают 2-этилгексанол, один нз важнейших компонентов пластификаторов. [c.175]

Дальнейшие подтверждения важности стадии енолизации вытекают из работ по катализированной основаниями конденсации соединений, содержащих карбонильные группы. Имеется целый ряд таких реакций, харак терных для альдегидов, кетонов, карбоксильных кислот, эфиров, амидов и т.д. Из них паиболее просты реакции альдольной конденсации, являющиеся прототипом ряда других реакций. Эти реакции идут по уравнению [c.492]

Побочные реакции. Главными реакциями, снижающими выход основных продуктов оксосинтеза, являются реакции, идущие с прешращепием альдегидов в более высококонденсированные продукты или продукты полимеризации. Одной из наиболее важных реакций этого вида является реа1 ция альдольной конденсации. Эту побочную реакцию можно использовать в желаемом направлении — получать целевые продукты. Так, например, можно превратить пропилен в 2-этилгексанол в одну ступень. Реакция, вероятно, протекает следующим образом [c.297]

Альдольные конденсации под действием гидроксида натрия ускоряются в условиях межфазного катализа. Например, масляный альдегид в присутствии аликвата 336 дает (после дегидратации) 2-этилгексен-2-аль с выходом 90%, а в отсутствие межфазного катализатора выход продукта составляет лишь 14% [1714]. В присутствии ТЭБА порядок реакции конденсации ацетона меняется со второго на третий (относительно ацетона), и в результате образуется диацетоновый спирт, который далее превращается в окись мезитила и форон [1547]. [c.228]

Для получения высших спиртов существует, однако, несколько методов один из них — метод альдольной конденсации, другой — так называемая реакция оксосинтеза. Последняя заключается в непосредственном присоединении окиси углерода и атома водорода по месту двойно1 1 связи олефина, в результате чего образуется альдегид, который затем восстанавливается в спирт. Гидро-формилирование (оксосинтез) осуществляется путем контактирования олефина в смеси с синтез-газом (окись углерода — водород в соотношении 1 1) при температуре 75—200° С и давлении 100— 300 атм над металлическим катализатором (обычно кобальтом). Активной формой катализатора, но-видимому, является гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4, образующийся в результате воздействия водорода на дикобальтокарбонил. Более детальное описание процесса оксосинтеза см. [252—257]. [c.579]

Вторая ступень в синтезе бутадиена представляет альдольную конденсацию, влекущую за собой дегидратацию [c.84]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

Механизм образования высших спиртов пока точно не установлен возможно происходит альдольная конденсация (конденсация с выделением воды, промежуточное образование кислот и т. д.). Тот факт, что из высших спиртов больше всего образуется изобутилового, также пока не нашел достаточно полного объяснения. Последний [c.250]

Несколько более низкие выходы наблюдаются в том случае, когда альдольная конденсация и бензилирование проводятся одновременно, в одном горшке [1604] [c.194]

Применять минимальное количество катализатора, не больше требуемого для получения желательной скорости реакции, так как избыток щелочи вызывает альдольную конденсацию и осмоление альдегидов, а также обратное разложение иитроспиртов. [c.326]

Значительная доля высококипящих побочных продуктов при оксосинтезе пропилена образуется из бутиловых спиртов, которые получаются при гидрировании масляных альдегидов, в результате их взаимодействия с альдегидами при ацеталированйи. Наблюдаются также альдольная конденсация, дегидратация, тримеризация и другие реакции, вызываемые в основном сильной кислотой НСо(СО)4. В оксосмеси обнаружены бутиловый и изобутиловый спирты, 2-этил-4-метилпентеналь-2, 2-этилгексеналь-2, 2-этил-4-метилпента-нол и 2-этилгексанол. [c.169]

По механизму специфического кислотного катализа протекают реакции гидролиза эфиров, ацеталей, гидратации ненасыщенных альдегидов, а специфического основного катализа — такие, как альдольная конденсация, гидратация альдегидов и др. [c.91]

Реакции альдольной конденсации нередко могут катализироваться не только основаниями, но и кислотами. В обоих случаях получившийся альдоль может сразу отщеплять воду, и образуется ненась щенное карбонильное соединение, например кротоновый альдегид из ацетальдегида [c.575]

Дальнейшее подтвернедение чрезвычайно высокой реакционной способности ацетальдегида по отношению к енолят-иону дает тот факт, что, когда альдольная конденсация проводится в ВзО, атомов В в а-положении к углеродному атому не появляется [55]. Это можно рассматривать как указание на то, что реакция енолят-иона с ацетальдегпдом протекает быстрее, чем с ВгО, а этого и следовало ожидать, исходя из относительной медленности реакции с ВН" . В противоположность этому катализированный оспованп-ями обмен ацетона с В2О идет гораздо быстрее димеризации ацетона [26]. [c.493]

В заключение этих общих замечаний о проведении реакций, катализируемых щелочами, необходимо указать, что известно довольно большое число реакций, катализируемых тритоном В (бензилтриметиламмонийгидроксидом) в гомогенных растворах. Сюда относятся присоединение по Михаэлю, альдольная конденсация и самоокисление карбанионов [223]. По-видимому, многие из них могут быть осуществлены в двухфазных системах с использованием в качестве МФ-катализатора той же самой или иной аммониевой соли. Однако до сих пор описано сравнительно небольшое число таких реакций (см. ниже). [c.97]

Ранее упоминалось несколько случаев внутримолекулярной альдольной конденсации [115, 426]. 2-Метилбензоксазол и 2-ме-тилбензтиазол при использовании системы 50%-ный водный гидроксид натрия/ТЭБА реагируют с ароматическими альдегидами в отсутствие растворителя при комнатной температуре в течение 1—24 ч [438]. В некоторых случаях вместо стирольных производных или наряду с ними были выделены спирты [c.230]

Последовательные реакции альдольной конденсации и элиминирования, осуществляемые при 40 °С в течение 20 мин, приводят к предшественнику простагландина с хорошим выходом [c.231]

Первой стадией всех альдольных конденсаций, рассмотренных до сих пор, является депротонирование под действием гидроксидов или карбонатов. Используя в качестве основания гомогенный раствор Et4NF-2H20 в ацетонитриле. Рожков и др. [441] осуществили следующие реакции [c.231]

Родственными альдольной конденсации и очень удобными в препаративном отношении, хотя и не всегда осуществляемыми в межфазных условиях, являются реакции, в которых триметилсилильные соединения атакуются присутствующими в каталитических количествах тетраалкиламмонийфторидами или цианидами, что приводит к образованию промежуточных ацети-лидов, енолятов или алкоксилатов, которые немедленно присоединяются по карбонильной группе [c.232]

Ее подавляют, выбирая умеренную температуру и разбавляя альдегид, например, образующимся спиртом. Снижение концентрации альдегида резко уменьшает скорость альдольной конденсации, ио-о ольку эта реакция имеет второй порядок по альдегиду. [c.502]

Гидрирование в растворе веществ, инертных в условиях реакции. Этот способ используется при восстановлении соединений, тзердых при рабочей температуре (получение сорбита и маннита из углеводов в водном растворе, гидрирование полимеров) или склонных (при высокой их концентрации) к повышенному образованию побочных продуктов. Так, альдегиды гидрируют в виде их растворов в соответствующих спиртах, чтобы избежать развития процессов альдольной конденсации. [c.516]

Реакции альдегидов и кетонов со слабыми кислотами (H N) и псевдокислотами (карбонильные и нитросоединения и другие вещества с активированным атомом водорода), т. е. реакции альдольной конденсации в широком смысле слова. Для этих превращений характерен катализ щелочами и вообще основаниями, превращающими кислотный реагент в сопряженное ему основание, которое становится сильным нуклеофилом, способным к прямой атаке карбонильного углерода [c.548]

Вс реакции конденсации по карбонильной группе экзотермичны, нс по величине теплового эффекта их можно разделить на две большие группы. К первой относятся сильно экзотермические и практически необратимые реакции конденсации карбонильных соединений с ароматическими веществами и олефинами (тепловой эффект 104—106 кДж/моль, нли 25—35 ккал/моль). Ко второй принадлежат обратимые процессы образования ацеталей и циангидринов, собственно альдольные конденсации и реакции с азотистыми основаниями. Стадия присоединения в этих обратимых реакциях имеет сравнительно небольшой тепловой эффект (21 — 63 кДж/моль, или 5—15 ккал/моль), но нз-за последующих реакций конденсации или дегидратации он может значительно изменяться в ту нли другую сторону, определяя равновесные отношения суммарного процесса. Обычно равновесие значительно смещается вправо, когда за присоединением следует дегидратация или когда образуются сравнительно стабильные вещества с ияти-ше-стичлгнными циклами. [c.549]

Под альдольной конденсацией в широком смысле понимают конденсацию альдегидов и кетонов друг с другом [c.573]

При альдольной конденсации двух альдегидов метиленовой компонентой обычно бывает тот, который имеет более длинную и более разветвленную цепь углеродных атомов [c.574]

Кинетика альдольной конденсации различна для альдегидов и кетонов. В общем случае конденсация идет в две стадии [c.574]

Наоборот, прп альдольной конденсации кетонов их карбонильная группа менее склонна к присоединению, и общая скорость опреде- [c.574]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдольная конденсация: [c.273] [c.175] [c.492] [c.493] [c.463] [c.95] [c.223] [c.261] [c.596] [c.9] [c.110] [c.673] [c.690] [c.695] [c.6] [c.198] [c.502] [c.562] [c.573] [c.573] [c.575] [c.576]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.214 , c.218 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.313 , c.393 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.590 , c.591 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.129 , c.131 ]

Органический синтез в двухфазных системах (1982) -- [ c.44 , c.124 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.27 ]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.89 , c.162 , c.170 , c.316 , c.473 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.38 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.287 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.590 , c.591 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.484 , c.605 , c.607 , c.812 , c.813 , c.820 , c.823 , c.826 , c.827 , c.887 , c.916 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.146 , c.147 , c.435 , c.489 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 1 (1934) -- [ c.132 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.190 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.23 , c.78 , c.277 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.0 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.287 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.446 , c.448 , c.450 , c.461 , c.498 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.287 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.222 ]

Новые процессы органического синтеза (1989) -- [ c.247 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.154 , c.163 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.343 ]

Каталитические, фотохимические и электролитические реакции (1960) -- [ c.202 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.97 , c.295 , c.298 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.99 , c.100 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.99 , c.100 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.431 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.61 , c.221 , c.228 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.423 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.429 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.254 , c.256 , c.395 , c.399 , c.459 , c.477 , c.640 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.99 , c.100 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.99 , c.100 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.232 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.124 , c.230 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.192 , c.343 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.94 , c.321 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.136 , c.217 , c.267 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.101 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.143 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.330 , c.578 , c.790 , c.802 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.328 , c.330 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.191 , c.205 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.509 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.423 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.128 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.305 , c.385 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.237 , c.240 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.158 , c.196 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.262 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.131 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.109 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.246 , c.247 , c.345 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.207 , c.213 , c.366 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.294 , c.334 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.409 , c.421 , c.424 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.107 , c.109 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.109 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.191 , c.205 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.119 , c.120 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.176 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.165 ]

Протон в химии (1977) -- [ c.181 , c.214 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.33 , c.159 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.511 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.17 ]

Стереодифференцирующие реакции (1979) -- [ c.113 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.112 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.287 , c.474 , c.689 , c.701 ]

Ионообменная технология (1959) -- [ c.288 ]

Гетероциклические соединения и полимеры на их основе (1970) -- [ c.212 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.160 , c.161 , c.267 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.207 , c.213 , c.366 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.213 , c.219 , c.371 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.63 , c.65 , c.164 ]

Ионообменная технология (1959) -- [ c.288 ]

Основы кинетики и механизмы химических реакций (1978) -- [ c.144 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.138 , c.139 ]

Газовая хроматография в биохимии (1964) -- [ c.371 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.404 , c.448 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.604 , c.605 , c.613 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.101 , c.107 , c.127 , c.374 , c.375 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.214 , c.824 , c.830 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.363 , c.436 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.143 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.236 , c.507 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.137 , c.139 , c.141 , c.408 , c.459 , c.468 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.132 , c.347 , c.359 , c.485 , c.543 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.147 , c.381 , c.395 , c.533 , c.599 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.136 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.92 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.190 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.58 , c.92 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология