Циклогексанон альдольная конденсация

В одном из важных вариантов конденсации Кляйзена в качестве анионоидного аген, та используется кетон. Это в некоторых случаях дает хорошие результаты вследствие того-что кетоны обычно обладают более кислыми свойствами, чем сложные эфиры, и катализируемая основаниями автоконденсация кетонов (альдольная конденсация) термодинамически невыгодна (стр. 424). В этом отношении типична конденсация циклогексанона этил-оксалатом [уравнение (16-18)] [c.487]

На этом основана способность таких К. реагировать как С-или О-нуклеофилы. Концентрация енольной формы зависит от строения К. и составляет (в %) 0,0025 (ацетои), 2 (циклогексанон), 80 (ацетилацетон). Енолизация катализируется к-тами и основаниями. К. образуют продукты замещения а-атомов Н при галогенировании действием Вгз, N-бpoм yкцинимидoм, БО Оз, при тиилировании дисульфидами. При алкилированни и ацилировании енолятов К. образуются либо продукты замещения а-атомов И в К., либо О-производные енолов. Больщое значение в орг. сиитезе имеют альдольная и кротоновая конденсации, напр. [c.377]

Синтез проводят по варианту А с 2 молями щелочи. При этом сначала происходит альдольная конденсация до соответствующего производного циклогексанона (напишите схему реакции ср. разд. Г,7.2.3). [c.103]

Пермаиганатное число циклогексанона можно -повысить, используя следующий технологический прием В куб одной из колонн выделения спиртовой фракции подают небольшое количество водного раствора щелочи (предпочтительно раствор КОН, обладающий лучшей растворимостью в циклогексаноиа) В условиях более высоких температур, нежели на стадии омыления, летучие сложный эфиры, способные попасть при ректификации в циклогексапон, расщепляются Однако этим приемом следует пользоваться только я случае необходимости и применять его осторожно Повышенная подача щелочи может привести к выпадению ее на греющих -поверхностях испарителя, а т кже к усиленной альдольной конденсации циклогексанона [c.82]

Некоторого эффекта можно достичь описанным выше введением небольшого количества водного раствора щелочи в куб одной из колонн для отгонки спиртовой фракции Предполагают, что в этих условиях циклогексенон вступает в реакцию альдольной конденсации, и, как показывает практика, удается избежать попадания циклогексенона в циклогексанон Однако следует отметить, что появление циклогексенона, как правило, свойственно для фенольного метода производства капролактама, в котором процесс дегидрирования циклогексанола на цинк-железном катализаторе осуществляется при температуре выше 400 °С. [c.83]

Определяемая гидрофобными взаимодействиями ассоциация реагентов в водных средах была обнаружена даже в реакции альдольной конденсации. Так, в водном растворе при 20°С три-метилсилиловый эфир циклогексанона присоединяется к бензальдегиду даже в отсутствие катализатора, а образующийся продукт альдольной конденсации имеет преимущественно сын-конфигурацию (в отличие от аналогичной катализируемой кислотами реакции в неводном растворителе дихлорметане, когда образуется главным образом ангы-альдоль) [746 [c.374]

Ацилирование кетонов эфирами двухосновных кислот происходит с недостаточно удовлетворительным результатом исключение составляют эфиры щавелевой кислоты, реакции которых будут рассмотрены ниже (стр. П2). Малоновый и янтарный эфиры взаимодействуют с кетонами по типу альдольной конденсации (стр. 95). Следует ожидать, что при ацилировании эфирами ади-пиновой и пимелиновой кислот эти эфиры скорее подвергнутся циклизации Дикмана, чем вступят в реакцию с кетонами однакс диметиловый эфир глутаровой кислоты применялся для ацилирования циклогексанона. [c.105]

Другие производные декагидроизохинолина были получены из циклогексанона при помощи ряда реакций аминометилирования и альдольной конденсации [156]. [c.290]

Перегруппировка Тиффено (1937), — Описанный Даубеном (1951) метод получения циклогептанона при помощи перегруппировки Тиффено заключается в следующем. Альдольная конденсация нитрометана с циклогексаноном I успешно проходит при действии o iHoro эквивалента этилата натрия в абсолютном этаноле. Образующееся натриевое производное II отделяют и обрабатывают разбавленной уксусной кислотой для превращения в 1-(нитрометил)-циклогексанол III, который затем восстанавливают до аминоспирта IV, встряхивая уксуснокислый раствор с никелем Ренея и водородом при 35°С отфильтрованный раствор разбавляют ледяной водой и обрабатывают водным раствором нитрита натрия, что приводит к перегруппировке [c.538]

Конденсация циклогексанона с бензальацетофеноном сопровождается альдольной конденсацией, приводящей к образованию бициклической структуры [27] [c.452]

Восстановление. Хорошо известный метод получения пентаэритрита из ацетальдегида и формальдегида включает альдольную конденсацию и перекрестную реакцию Канниццаро. Таким же образом циклогексанон реагирует с 5 молями формальдегида с образованием пентаола (3) [3]. [c.66]

Работать по варианту А с двумя молями щелочи. При. этом происходит альдольно-кротоно-вая конденсация с образованием соответствующего производного циклогексанона. (Напишите схему реакции ) [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология