Анионоиды

Механизм полимеризации. В отношении механизма полимеризации этиленимина не существует единства мнений. Немецкие авторы [7, 16, 43] отстаивают механизм конденсационной полимеризации, который предполагает промежуточное образование продукта присоединения катализатора с раскрытием цикла этиленимина (например, в случае НС1 — гидрохлорида -хлорэтиламина) и включает две стадии внутримолекулярную инверсию (стадия, определяющая скорость) и анионоид-ное расщепление. [c.161]

В одном ИЗ важных вариантов конденсации Кляйзена в качестве анионоид-ного агента используется кетон. Это в некоторых случаях дает хорошие результаты вследствие того, что кетоны обычно обладают более кислыми свойствами, чем сложные эфиры, и катализируемая основаниями автоконденсация кетонов (альдольная конденсация) термодинамически невыгодна (разд. 15-2,А). В этом отношении типична конденсация циклогексанона с этилоксалатом [уравнение (16-18)] [c.583]

Равнозначным с введенным Ингольдом обозначением, ,электрофильный является более старое выражение катионоидный ., ,Нуклеофильный соответствует анионоид-ному . [c.522]

Вскоре в Nature появилась статья Робинсона , который возражает против изображений молекул окиси этилена и циклопропана, предлагаемых Уолшем, и считает, что общепринятое изображение строения этих молекул вполне отвечает их свойствам. Особенно резко Робинсон отрицает аналогию свойств окиси этилена и этилена он считает, что по химическим свойствам окись этилена более сходна с ацетальдегидом, так как в первой фазе реакций олефины ведут себя как анионоиды, а ацетальдегид и окись этилена — как катионоиды, т. е. этилен начинает взаимодействовать с отдачи электрона, а окись этилена — с получения электрона. Робинсон отрицает также правомерность сравнения поведения окиси этилена в водных растворах с поведением аммиака. [c.19]

Более тщательные исследования [289] реакции тиомочевины с пропиоловой, ацетилендика рбоновой кислотами и метилпропио-латом в нейтральных и кислых средах Изменили представления авторов о стереохимии этой реакции. Авторы [289] интерпретируют реакцию тиомочевины с пропиоловой кислотой как транс-присоединение, идущее с образованием г ис-адДукта. Дальнейшие исследования [290—292] кинетики и механизма реакции позволили сделать заключение [291] о синхронном характере присоединения е преимущественным образованием связи С—3 б анионоид-пом переходном состоянии. [c.102]

Еще в начале 30-х гг. текущего столетия английский химик. А. Лепворт (1872—1941) классифицировал действующие реагенты, т. е. вещества, вызывающие реакцию (например, замещения), на анионоиды и катионоиды соответственно с их сходством с анионами или катионами., Р. Робинзон использовал такие представления в своих исследованиях и расширил их. Несколько позднее К. Ингольд ввел термины нуклеофильный для реагентов, которые дают электронную пару для вновь возникающего при их действии соединения, и электрофильный , когда реагент не дает электронной пары для вновь возникающей связи. Соответственно такие реакции получили названия реакций нуклео- [c.231]

Лапверф [16, 17, 18], Робинсон [30] и Инголд [13] предложили разделить все реагенты органической химии на анионоиды (отдающие электроны) и катио-ноиды (принимающие электроны) (табл. 191). С этой точки зрения ненасыщенный углеводород, дающий семиполярную связь, рассматривается как катионоид, если положительный полюс у него более реакционноспособен, чем отрицательный, и как анионоид, если, наоборот, отрицательный полюс более реакционноспособен, чем положительный. Олефины дают два очень реакционноспособных [c.563]

I Первоначальным определением катионовдов и анионоидов было установлено Если [c.563]

Кислородный остаток, включающий способную к анионоидйому отрыву группу может быть введен в молекулу [либо реакцией нуклеофильного замещения, либо реакцией нуклеофильного присоединения. К первому типу относится, например,, окисление галогенпроизводных и п-то-луолсульфоновых эфиров диметилсуЛьфоксидом. [c.513]

При анионной полимеризации под влиянием инициатора мономер превращается в карбанион, дающий начало полимерной цепи. Широкое рзспространенне получила анионоидио-координационная полимеризация углеводородных мономеров, протекающая под влиянием комплексных металлоорганических катализаторов и интересная широкими возможностями направленного регулирования состава и строения полимерных цепей. [c.73]

Кроме неорганических солей, при крашении часто добавляют еще специальные эгализирующие вещества, которые по их действию разделяют на две группы вещества, обладающие сродством к волокну, и вещества, имеющие сродство к красителю. Оба замедляют выбирание красителя, первые — путем временного блокирования поверхности волокна, взаимодействуя с в>олокно М, вторые—связывая частицы красителя. В качестве первых употребляются такие поверхноспно-активные анионоид-ные соединения, как алкилсульфаты или продукты конденсаций жирных кислот. Как уже указывалось, при крашении происходит адсорбция неорганических анионов. В присутствии подобных вспомогательных веществ эти анионы не прямо замещаются ионам красителя между ними включаются поверхностно-активные анионы, сродство у которых к волокну больше, чем у ионов сульфата и хлорида, но меньше, чем у красителя. Только на третьей ступени процесса краситель соединяется с волокном. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология