Повторение прохождений

Релаксация и повторение прохождений [c.235]

В экспериментах, где требуется усреднение многих прохождений, связь между двумя параметрами релаксация Ту и Т2, идеальной длительностью импульса а и частотой повторения прохождений Т довольно сложна. Однако часто можно сделать некоторые упрощающие предположения, позволяющие подобрать оптимальные параметры эксперимента, при условии, что мы уже знаем величины и Г , Измерить на практике величину Т2 довольно трудно, но на концентрированных образцах по методике, описанной в разд. 7.5.2, можно приближенно измерить величину Т,, которая даст верхнюю границу Т . В этом разделе мы рассмотрим те факторы, которые необходимо учитывать при выборе [c.235]

Проводя сравнение спектров, полученных с помощью INEPT, и спектров с полным ЯЭО, мы должны также учитывать релаксационные свойства ядер. Для эксперимента по ЯЭО важна величина Ту наблюдаемых ядер, в то время как в эксперименте INEPT на интенсивность конечного сигнала оказывает влияние только разность заселенностей ядра S, обычно протонов, и именно их Ту определяет частоту повторения прохождений. В результате частота прохождений в эксперименте INEPT не зависит от Ту ядра I, что на практике часто оказывается важнее, чем сам перенос поляризации. [c.198]

Лучше использовать последовательность DEPT (гл. 6), где допускается развязка от Y, а частота повторения прохождений определяется величиной Ту ядер Y. Начиная с небольшого нмпульса 0 для настройки фазовой коррекции, нужно иайти так)ю длительность 0-импульса, прн которой сигналы групп XY и/или XYj становятся нулевыми эта величина будет соответствовать 0 = я/2 (рис. 7.4). При переносе поляризации с протонов иа углерод можно вполне точно откалибровать длительность импульса на сильно разбавленных образцах, суммируя 8-16 прохождений, повторяющихся через 1 или 2 с. Но предварительно необходимо измерить длительность импульса на углероде н подобрать длительность входящей в последовательность задержки в соответствии с ожидающейся величиной коистанты спин-спииового взаимодействия протон - углерод. [c.223]

Но предполагавшиеся выше условия выполняются далеко не всегда. Гораздо вероятнее, что наше Т будет значительно меньше Т2, в свою очередь Т2 может быть меньше 7 , и, будучи ограничены во времени, мы заинтересованы в таком времени выборки, чтобы получить спектр с плохим разрешением, но без потери сигиалов (т.е. А, = Т ). Почти все двумерные эксперименты и многие одномерные эксперименты по наблюдению гетероядер производятся в этих условиях. Повторение прохождений с 7 < Т2 приводит к появлению стационарного эха [14], поскольку существующая к моменту следующего импульса поперечная намагниченность рефокусируется во время прохождения. Анализ такой ситуации слишком сложен, чтобы приводить его здесь (см. работы [14, 15]). На практике можно получить следующие результатьг [c.237]

Такая оценка будет довольно грубой, ио ее вполне достаточно для выбора частоты повторения прохождений и для других подобных задач. Наиболее вероятный нсгочник ошибок состоит в слишком частом повто- [c.238]

В предыдущем разделе, где мы оптимизировали эксперимент по чувствительности, для повышения скорости регистрации спектра мы использовали режим, в котором 2-намагниченность возвращалась в некоторое стационарное состояние, отличное от равновесного. Одиако такой режим совершенно пе подходит для количественных измерений, поскольку иитенсивиость сигнала зависит от величины Ту, н, если только все Ту ие окажутся одинаковыми, измеренные интенсивности будут содержать ошибки, В принципе, знание величин измеряемых пиков позволяет скорректировать интенсивности, по достаточно точное измерение Т, сложнее, чем простая регистрация спсктра без насыщения, поэтому такой способ нельзя считать практичным. Однако полезно прнближешю оценить величины Ту по методу, описанному в разд. 7.5,3, для того чтобы выбрать правильную частоту повторения прохождений и избежать насыщения. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология