Перенос поляризации

Спектр ЭПР последовательных РП. Перенос поляризации спинов от предшествующей пары на последующую пару. [c.106]

Перенос поляризации и редактирование спектров [c.188]

Теперь мы можем представить себе эксперимент, где обратное направление переноса поляризации могло бы оказаться полезным. В идеальном случае эксперимент (с помощью фазового цикла или другими путями) полностью подавляет исходную намагниченность чувствительных ядер. Если при этом мы будем переносить на протоны намагниченность с редких ядер, использованных в качестве меток, то в результате протонные спектры будут обладать селективностью редких ядер. Этот процесс, конечно, будет сопровождаться некоторой потерей чувствительности по сравнению с непосредственным наблюдением. На- [c.213]

Исходная намагннченяасть ядра I. При воздействии иа систему последовательностей SPI и INEPT перенесенная разность заселешюстей накладывается на уже существующую разность по переходам ядра I, По этой причине интенсивности регистрируемых положительных и отрицательных сигналов не равны и в случае дублета составляют -1-5 и —3. Во многих применениях переноса поляризации такое влияние исходной намагниченности переходов ядра I оказывается нежелательным, [юэтому требуется принимать какие-то меры для его исключения. [c.194]

Проводя сравнение спектров, полученных с помощью INEPT, и спектров с полным ЯЭО, мы должны также учитывать релаксационные свойства ядер. Для эксперимента по ЯЭО важна величина Ту наблюдаемых ядер, в то время как в эксперименте INEPT на интенсивность конечного сигнала оказывает влияние только разность заселенностей ядра S, обычно протонов, и именно их Ту определяет частоту повторения прохождений. В результате частота прохождений в эксперименте INEPT не зависит от Ту ядра I, что на практике часто оказывается важнее, чем сам перенос поляризации. [c.198]

Таблица 6.1. Сравнение интенсивностей сигналов при прямом наблюдении гетероядра в условиях полного ЯЭО 00 стороны протонов с результатом переноса поляризации е протонов на гетероядро. Приведенные значения вычислены относительно интенсивности сигнала при прямом наблюдении ядра без ЯЭО

В табл. 6.2 приведены некоторые величины А и соответствующие им коэффициенты уснлеиия сигнала, зависящие от числа ядер п. Во мношх случаях переноса поляризации иа ядра, отличные от С, в спектрах [c.202]

Таблица 6.2. Оптимальные значения Д в единицах 1/J) и соответствующее им усиление (в единицах для последовательности INEPT с рефокусировкой при переносе поляризации с п ядер со спином 1/2

Рис. 6.14. Спектр INEPT ядра Si с переносом поляризации с Н демонстрирует отчетливое увеличение интенсивности сигналов (все спектры получены с оптимальной частотой повторения за одинаковые промежутки времени).

В разд. 6.4 в качестве иаиболее часто встречающегося объекта для применения последовательности DEPT мы будем рассматривать перенос поляризации с протонов на уг.лерод, но при этом не будем забывать о том, что их можно заменить любой другой парой ядер со спином 1/2. Последовательность DEPT выглядит так [c.206]

Эта последовательность получила название UPT (Universal Polarisation Transfer-универсальный перенос поляризации), хотя введение нового названия прн изменении длительности всего лишь одного импульса может показаться излишним. Для оптимальной чувствительности необходимо подобрать 0, исходя из спина и числа ядер S, и ф, исходя из спина и числа ядер 1. И в том и в другом случае эго делается следующим образом. Пусть мы имеем N ядер со спином Каждое конкретное ядро i может находиться в состоянии, определяющемся спиновым квантовым числом яг,, которое может принимать Ъ + 1 значение в диапазоне от -i до с шагом 1. Если мы определим число М как [c.212]

Введение. Все применения переноса поляризации, с которыми мы до сих пор встречались, заключаются в переносе поляризации с ядра с большим у на ядро с меньшим у. В принципе иет никаких причин считать это прямое направление единственно возможным, вполне возможно провести перенос, иапример, с С иа Н или с Н на Однако такие эксперименты могут показаться бессмысленными, поскольку оии неизбежно должны приводить к потере чувствительности в сравнении с прямым наблюдением. Но, с другой точки зрения, подобные эксперименты могут оказаться полезньп и. Сравним спектроскопию Н и С- Первая нз них обладает той особенностью, что протоны присутствуют практически во всех объектах. Интересующие нас сигналы в протонных спектрах многих распространенных систем, таких, как среды с химическими реакциями или живые клетки, полностью закрываются ннтевснвными сигналами воды или других растворителей или таких распространенных в биохимии веществ, как липиды. Ядро С, напротив, имеет низкое природное содержание, что позволяет пометить нм интересующие нас объекты нли их части, которые далее можно контролировать с помощью С-ЯМР, ие встречая помех со стороны интенсивных протонных сигналов. Таким образом, протонам присуща высокая чувствительность, а углероду (и другим ядрам с низким природным содержанием) высокая селективность. [c.213]

Обратный DEPT. Импульсную последовательность для реализации обратного переноса поляризации легко построить на основании принципов эксперимента UPT, описанного в предыдущем разделе [14]. Наибольший интерес представляет перенос поляризации с одного ядра со спином 1/2 (например, метка С) на несколько ядер со сгшном 1/2 (например, на два протона в группе Hj). Из уравнения (6.3) мы получаем величину 9-импульса я/2, а величина ф будет зависеть от числа ядер, иа которые переносится поляризация. Если мы его заранее не знаем, то можно использовать компромиссное значение, позволяющее получить заметные ннтенснвиости всех групп ХН для случая такой [c.214]

Лучше использовать последовательность DEPT (гл. 6), где допускается развязка от Y, а частота повторения прохождений определяется величиной Ту ядер Y. Начиная с небольшого нмпульса 0 для настройки фазовой коррекции, нужно иайти так)ю длительность 0-импульса, прн которой сигналы групп XY и/или XYj становятся нулевыми эта величина будет соответствовать 0 = я/2 (рис. 7.4). При переносе поляризации с протонов иа углерод можно вполне точно откалибровать длительность импульса на сильно разбавленных образцах, суммируя 8-16 прохождений, повторяющихся через 1 или 2 с. Но предварительно необходимо измерить длительность импульса на углероде н подобрать длительность входящей в последовательность задержки в соответствии с ожидающейся величиной коистанты спин-спииового взаимодействия протон - углерод. [c.223]

Вследствие ограничений по чувствительности и из-за специфичности информации, получаемой из спектра INADEQUATE, маловероятно, что этот эксперимент станет широко использоваться в его первоначальной форме. Однако идея использования двухкваитового фильтра (или фильтра более высокого порядка) в одномерном спектре для разделения сигналов, представляющих интерес, от основных интенсивных сигналов нмеет много возможных приложений, в частности в биохимии. Одним нз очевидных примеров было бы прослеживание дважды меченных по метаболитов непосредственно в биологической системе. Такой эксперимент следовало бы сравнить с методом обратного переноса поляризации, уже рассмотренным в гл. 6, и с методиками разностного спинового эха в гл. 10. [c.341]

Ясно, что этот эксперимент может также приводить к переносу поляризации, но степень переноса будет зависеть от специфического расположения векторов намагниченности, относящихся к компонентам мультиплета, во время второго импульса. Оно в свою очередь зависит от резонансных частот сигналов S и длительности ij. Таким образом, мы имеем основу для двумерного эксперимента амплитуда сигнала I, детектируемая в течение времени ij, будет модулироваться как функция на резонансных частотах спинов S. Приведенная выше схема составляет фундамент гетероядерной корреляционной спектроскопии. Другой путь рассмотрения этой последовательности состоит в сравнении с OSY. Единственная разница заключается в том, что перенос когерентности после второго импульса распространен на другое ядро с помощью одновременного импульса на частоте этого ядра. Таким образом, видно, что все эксперименты в гл. 6, 8 (исключая NOESY) и 9 основаны на одном и том же явлении переносе когерентности между взаимодействующими спинами, который проще всего можно понять в контексте SPI. [c.349]

Смотреть страницы где упоминается термин Перенос поляризации: [c.18] [c.140] [c.189] [c.193] [c.193] [c.194] [c.195] [c.196] [c.199] [c.200] [c.201] [c.205] [c.206] [c.210] [c.212] [c.212] [c.214] [c.222] [c.227] [c.236] [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология