Релаксационные свойства

На рис. 3.9 представлена зависимость %ат от Т - для различных систем, свидетельствующая об их универсальности. Константы, входящие в эту формулу, определяют температурные характеристики релаксационных свойств, в том числе и Лэф. Они универсальны по отношению ко многим волокнообразующим полимерам. [c.140]

Релаксационные свойства полимеров [c.117]

Характерные релаксационные свойства металлов, их ползучесть, своеобразное влияние температуры на механизм пластичности и упрочнения лежат в основе процессов механической и термической обработки металлов, а также их эксплуатации в изделиях и деталях машин, [c.228]

Кристаллизующиеся полимеры в твердом состоянии ведут себя во многом, как обычные твердые тела, и образование кристаллической решетки практически полностью подавляет их специфические механические (релаксационные) свойства. [c.7]

Другое фундаментальное релаксационное свойство полимеров связано с их способностью к стационарному (или нестационарному) продольному течению, могущему привести к переходу системы в ориентированное состояние на этом основаны все современные методы получения химических волокон. [c.7]

VI группы, где обрамляющих групп нет вовсе), из-за которых даже некристаллические полимеры всегда находятся в твердом, стеклообразном или керамическом (хотя этим термином обычно не пользуются) состоянии. Так как плавление этих неорганических полимеров происходит на границе температурной устойчивости химических связей, обнаружить типично полимерные релаксационные свойства этих расплавов удается лишь при некоторых ухищрениях (см. гл. V). [c.21]

Таблица 7.1. Строение и релаксационные свойства карборансодержащих полиарилатов

Для исследования релаксационных свойств полимеров разного строения необходимо иметь сведения об изменении их е и tg 5 в широком диапазоне частот и температур. [c.244]

Подводя итоги, следует еще раз напомнить, что в этой книге рассмотрена лишь одна, довольно ограниченная область физики полимеров, связанная с их релаксационными свойствами. Однако именно релаксационные свойства определяют специфику полимеров как особой формы состояния вещества и как особых типов материалов, применяемых в технике поэтому начинать сколь-нибудь углубленное знакомство с физикой полимеров, уместно именно с их релаксационных свойств. [c.281]

Понимание релаксационных свойств полимеров необходимо еще и потому, что вмешательство кинетики в любые фазовые переходы перестает проявляться в виде малых добавок и зачастую определяет получающуюся в результате перехода морфологию на всех уровнях структурной организации, а соответственно, и физические свойства системы. [c.281]

Для приближенного описания релаксационных свойств эластомеров можно ограничиться рассмотрением дискретного спектра времен релаксации [7]. [c.130]

Принципиальное различие физической природы обоих процессов не исключает влияния деформационных (релаксационных) свойств на процессы разрушения полимеров. [c.317]

Влияние релаксационных свойств ка процесс разрушения полимеров сказывается и на кинетике роста трещин. Это связано с тем, что в процессе микродеформации вблизи вершины трещины происходит переход упругой энергии в теплоту. [c.317]

V. 3. РЕЛАКСАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА АМОРФНЫХ ПОЛИМЕРОВ В ВЫСОКОЭЛАСТИЧЕСКОМ СОСТОЯНИИ [c.147]

Механические свойства любых реальных твердых тел, в том числе и полимерных, носят релаксационный характер. Ниже рассмотрены основные случаи проявления релаксационных свойств полимеров в высокоэластическом состоянии. [c.147]

Основные закономерности релаксационных свойств полимеров являются, разумеется, общими для стеклообразных, кристаллических и эластичных полимеров. [c.118]

Характер релаксационных процессов должен учитываться и при эксплуатации полимерных материалов в различных условиях. Особенно важно предусмотреть возможность мгновенных деформаций (ударные напряжения) и многократных деформаций большой частоты. Для более полной оценки релаксационных свойств полимеров изучают зависимость деформации от температуры при воздействии переменных напряжений. Оказалось, что повышение частоты воздействия на деформацию эквивалентно понижению температуры. Эта зависимость должна учитываться при оценке, например, морозостойкости каучуков и резиновых деталей в различных режимах эксплуатации в случае динамических воздействий на материал его хрупкость может проявиться при более высокой температуре, чем она обнаруживается при статическом воздействии. [c.498]

Для эффективного использования обожженных возвратов и определения оптимального количественного и гранулометрического состава в исходной шихте были изучены их физикохимические и релаксационные свойства. [c.17]

Физико-механические свойства вулканизатов в большой мере зависят от соотношения звеньев этилена и пропилена в сополимере. Вулканизаты сополимеров, содержащих 73% и больше звеньев этилена, полученных при полимеризации на каталитической системе УСЦ-Ь (ЫЗО-С4Н9) 2А1С1, имеют высокое остаточное удлинение, что можно объяснить наличием в молекулярной цепи сравнительно длинных последовательностей звеньев этилена, ухудшающих релаксационные свойства сополимеров. Блоки с длинными последовательностями звеньев этилена, способные кристаллизоваться, действуют как узлы поперечных физических связей и таким образом, по-видимому, оказывают влияние на подвижность молекул в. соседней аморфной фазе [46]. Наличие микрокристаллической фазы в сополимерах увеличивает сопротивление разрыву невулканизованных резиновых смесей. [c.312]

Здесь UT, a — коэффициент множественного (температурно- и влажностно-) временного сдвига, учитывающий одновременное и взаимнокоррелирующее влияние температуры и влажности материала на его релаксационные свойства. [c.74]

Рис. 2.20, Схема опредолетшя релаксационных свойств на основе диаграмм а — е , полученных в режиме испытаний s = onst а — исходные данные,

Подобно другим механическим испытаниям, твердость можно определить как при статическом, так и при динамическом нагружении в различных температурных условиях. Наибольшее практическое значение имеют статические испытания на твердость при вдавливании стандартного наконечника. В практике испытания металлов твердость определяют измерением диаметра отпечатка. Это связано с тем, что измерение диаметра отпечатка требует меньшей точности мерительных средств. Поэтому измерение отпечатка более надежно, чем измерение глубины внедрения индентора. В случае испытания полимерных материалов получить стабильный по своим геометрическим формам отпечаток не представляется возможным вследствие ярко выраженных упруго-пластических и релаксационных свойств этих материалов. Поэтому твердость полимерных материалов определяют по величине погружения индентора за стандартный промежуток времени под стандартной на) рузкой. Почти во всех существующих приборах для определения твердости полимерных [c.61]

Структура и релаксационные свойства резин — саженаполнен-ных вулканизатов каучуков — еще сложнее. Деформационные свойства саженаполненных резин могут быть описаны моделью, в котЬрой каучуковая часть резины состоит из двух составляющих мягкой и твердой (см. гл. I). Мягкая составляющая по структуре идентична ненаполненному сшитому каучуку, структура которого рассматривается как состоящая из упорядоченной и неупорядоченной частей. Первая представляет собой совокупность элементов надмолекулярной структуры — упорядоченных микроблоков, связанных в единую пространственную структуру с неупорядоченной частью и состоящих из свободных полимерных цепей и сегментов. Вторая представляет собой объем связанного, т. е. адсорбированного на частицах наполнителя, слоя каучука. Этот адсорбированный слой каучука менее эластичен, чем каучук в мягкой составляющей. В целом сажекаучуковая часть резины состоит из частиц наполнителя, образующих макросетчатую пространственную структуру, и твердой составляющей каучука, связанной с частицами наполнителя. Подвижности сегментов, находящихся в адсорбированном слое каучука, соответствует на рис. II. 14 а -процесс. В ненаполненной резине а -процесс не наблюдается. Более медленные процессы релаксации ф и б объясняются подвижностью самих частиц сажи и химических узлов сетки резины. [c.100]

Пожалуй, наибольшим сходством с неорганическими волокнами, не обладая в то же время их недостатками, отличаются волокна из уже упоминавшихся ароматических полиимидов. Высокая концентрация полярных групп в этих полимерах, приводит к выраженной корреляции движений по крайней мере двух смежных цепей. Во всяком случае, все основные механические и релаксационные свойства этих полимеров можно объяснить двухцепочечной псевдолестничной моделью. [c.228]

Проблемы переменной гибкости, сегрегации, равновесий при высоких давлениях и соответствующих внезапных изменений релаксационных свойств неминуемо упираются в вопрос о переходе 2-го рода, обсужденный в гл. II и V. Мы приводили аргументы в пользу того, что он может — обходным путем —быть достигнут в высокотемпературной области при высоких давлениях. Можно упомянуть и о работах Аржакова в которых наблюдались -необычные эффекты как при высоких давлениях, так и в области заведомо низких температур. Не исключено, что эти эффекты имеют термодинамическую, а не кинетическую природу внешне же они проявляются как своего рода статический эквивалент вынужденной эластичности. [c.284]

И последняя проблема, о которой здесь уместно упомянуть— это проблема вторичной полимеризации уже заполимеризован-ной цепи, или материализация линейной модели Изинга второго порядка. Наиболее изученный вариант такой материализации — Это переход клубок — спираль в полипептидах, приводящий, разумеется, на всех уровнях к резкому изменению и релаксационных свойств. Однако, так же, как мы говорили о немеханических аналогах релаксационных состояний, можно говорить и о немеханиче- ских аналогах такой вторичной материализации . [c.284]

Деформационные свойства, в том числе механические потёри, являются проявлением релаксационных свойств полимеров. Влияние механических потерь на процесс разрушения поставило более широкую проблему о взаимосвязи релаксационных свойств (деформационных) и процессов разрушения в полимерах. Эта важная проблема находится в стадии развития как в теоретическом [10 11.20], так и в экспериментальном плане [11.21 11.22]. Так, замечено, что прочность испытывает на температурной зависимости скачкообразные изменения при температурах у- и -релаксационных переходов, когда изменяется молекулярная подвижность в цепях полимера. В стеклообразном состоянии существует ряд характерных температур (релаксационных переходов), в которых долговечность претерпевает изменение. Для исследования природы деформация и разрушения полимера в стеклообразном состоянии изучались ползучесть, долговечность, разрывное напряжение и ширина линии ЯМР в широком температурном интервале. Установлены следующие принципиальные положения. [c.317]

Теперь рассмотрим применение термофлуктуационной теории к квазнхрупкому разрушению. Как и в хрупком состоянии, кинетика роста трещин определяется здесь термофлуктуационным механизмом, но в условиях проявления релаксационных свойств. Так, при [c.318]

При достаточно низкой температуре или больших скоростях разрушения термофлуктуационный механизм не реализуется и разрушение происходит по атермичесрюму механизму. Чем выше температура, тем интенсивнее проявляется термофлуктуационная природа прочности полимеров. При температурах выше температуры стеклования существенное влияние на процесс разрушения начинают проявлять релаксационные свойства (см. табл. 11.2). Так, в высокоэластическом состоянии ведущим процессом в разрушении является не термофлуктуационный разрыв химических связей, а преодоление межмолекулярных сил и процессы рела сации. Это явление подробно рассматривается в следующей главе. [c.331]

Многократные циклические деформации. Как видно из рис. 9.11, после некоторого онределевнюго числа циклов деформации устанавливается стационарный режим деформирования, характеризующийся возникновением стабильной для данных условий надмолекулярной структуры. Для исследования релаксационных свойств полимеров представляет инте])ес измерение способности их к релаксации именно в этом режиме. При этом желательно, чтобы величина предельной деформации за цикл была минимальной, чтобы проводить исследования с практически недеформированным полимером в линейной области упругости. Это позволит легче установить количественную в.заимосвязь свойств со структурой полимера, которая, конечно, изменяется при большой деформации (десятки и сотни процентов). Желательно также в процессе испытания варьировать время цикла в возможно более широких пределах, т. е. иметь возможность значительно изменять частоту воздействия силы на образец. [c.129]

Из сказанного следует важная закономерность релаксационные свойства всех полимеров, их способность деформироваться примерно одинаковы при одинаковом удалении от Тс по шкале темпвт ратур. [c.139]

Макромолекулы полимера состоят из сегментов, способных к перемен1ениям в процессе теплового движения. При кристаллизации упорядоченно располагаются либо сегменты, либо макромолекулы. Возможен пропесс кристаллизации, когда упорядоченно располагаются как сегменты, так и макромолекулы. На перестройку взаимного рас1Юложения элементов структуры в полимере влияют его релаксационные свойства. Таким образом типы кристаллических структур полимеров и закономерности их возникновения определяются специфическими особенностями полимеров — гибкостью макромолекул и комплексом релаксационных свойств. [c.171]

Мы видели, что комплекс релаксационных свойств полимера проявляется н характере кристаллических структур. В частности, в зависимости от наличия больших времен релаксации (перемещение макромолекул) или малых времен (движение сегментов) возникают две принципиально различные кристаллические формы кристаллы с выпрямленными цепями и кристаллы со сложе) ными цепями Однако особенно ярко релаксационные свойства полимеров проявляются в рассматриваемых ниже кинетических особенностях кристаллизации. [c.178]

Подведем общин итог. Полимеры с регулярными макромолекулами способны кристаллизоваться, причем в кинетике кристаллизации и в вида.< кристаллических структур проявляется весь комплекс релаксационных свойств полимера. Характерной чертой кристаллических структур является участие в них макромолекул, сложенных сами на себя так, что сегменты оказываются ориентированными перпендикулярно плоскости ламелей — элементарных кристаллических образований. Кривая напряжение — деформация, за- [c.193]

При самых малых напряжениях сдвига система может вести себя как твердообразиая с высокой вязкостью (модель Кельвина — участок I) исследования релаксационных свойств коагуляционных структур, возникающих в таких умеренно концентрированных водных дисперсиях бентонитовых глин, установили, что при малых напряжениях сдвига наблюдается упругое последействие, связанное с взаимной ориентацией анизометричных частиц, способных участвовать в тепловом движении (т. е. имеющее энтропийную природу). Высокие значения вязкости обусловлены перетеканием дисперсионной среды из уменьшающихся в размере ячеек в соседние через узкие зазоры и со скольжением частиц относительно друг друга. [c.327]

Экспериментально установлено, что при течении дисперсных систем в области неразрушенных структур имеет место наложение деформаций сдвига (принцип аддитивности). Применение модельного анализа для определения вида деформации е (т), при помощи которого условно заменяют данную реальную систему схемой последовательных и параллельных совокупностей идеально упругих и вязких или пластично-вязких элементов, позволяет в каждом отдельном случае ориентироваться в числе независимых характеристик механических свойств этой системы и проследить в полуколичественном соотношении с экспериментальными данными все основные деформационные и релаксационные свойства неразрушенных структур. Кривые е (т) многих дисперсных систем могут быть с достаточной точностью описаны при помощи последовательно соединенных моделей Максвел-ла — Шведова и Кельвина (рис. 4). Модель Максвелла — Шведова состоит из пружины с модулем i, последовательно связанного с ним вязкого элемента, моделирующего наибольшую пластическую вязкость t]i, который блокирован тормозом на сухом трении, моделирующим предел текучести Р х- Модель Кельвина содержит упругий элемент с модулем и параллельно связанный с ним задерживающий вязкий элемент (демпфер), моделирующий вязкость упругого последействия rjj. [c.20]

Как следует из предыдущего раздела, для получения сведений о вязко-упругих свойствах полимерных систем необходимо проводить измерения в широком диапазоне шкалы врелшни, олаагы-Бающем много порядков величин. При измерении релаксации напряжения интервалы времени обычно варьируют от Ш до 10 сек ( 10 суток). (В работах А. П. Александрова и Ю. С. Лазуркина время изменяли иа четыре десятичных порядка.) Но и такие интервалы емепи не перекрывают всего набора релаксационных свойств. Поэтому очень важно было найти метод экстраполяции, который позволял бы пере.ходкть от одних времен воздействия к другим. Впервые такое экстраполяционное уравнение было получено А. П, Александровым и Ю. С. Лазуркиным на основании принципа эквивалентности температуры и времени [c.173]

Анализируя данные П. П. Кобеко, Е. В. Кувшинского и Г. И. Гуревича (рис. 66), Лидерман показал, что кривые деформации могут бь1ть совмещены, если ил двигать вдоль оси логарифма времени. Зто означает, что действие температуры на релаксационные свойства зквнпаленгко умножению (нли делению) временной шкалы на определенный для каждой температуры коэф фициент. Такое совмещение кривых возможно для любых релаксационных процессов в области линейной вязкоупругости (стр. 160). [c.173]

При невысоких скоростях сдвига для линейных полимеров оказывается справедливой универсальность температурно-инвариант-пой характеристики вязкостных свойств. При этом же ограничительном условии можно принять, что скорость сдвига численно равна круговой частоте. Отсюда следует, что универсальная темпе-ратурно-инвариаптная характеристт1ка справедлива также для динамических свойств полнмолекулярных полимеров в текучем состоянии, причем прн сопоставлении релаксационных свойств различных полимеров их следует нормировать по пеличине наибольшей ньютоновской вязкостью. [c.265]

Физическая химия наполненных полимеров (1977) -- [ c.228 ]

Кристаллизация каучуков и резин (1973) -- [ c.4 , c.82 , c.190 , c.211 ]

Структура и свойства теплостойких полимеров (1981) -- [ c.185 ]

Физико-химия полиарилатов (1963) -- [ c.42 , c.64 , c.96 , c.103 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.142 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология