Развязка

Отметим в заключение, что развязка имеет не столь ограниченное применение, как это может показаться с первого взгляда. Если рассматривать ее как повторяющийся элемент вычислительного процесса, то после локальной линеаризации нелинейных членов, например, в виде [c.178]

Если комплексообразование проходит полностью, зависимость 6, от имеет вид пря.мой, тангенс угла наклона которой равен 5 — . Отсекаемый этой прямой отрезок 5 представляет собой химический сдвиг, который наблюдается в спектре ЯМР свободного соединения, если используется спиновая развязка или если спектр второго порядка анализируется с помощью вычислительной машины. [c.192]

Трассировка коммуникаций определяла способы прокладки. В целях развязки трубопроводов и электролиний с людскими потоками, автомобильным и железнодорожным транспортом основная масса коммуникаций укладывалась в землю изолируемые материалопроводы, сети горячего водоснабжения и па- [c.38]

Возможность использования того или иного метода прокладки коммуникаций определяется условиями развязки потоков жидких, газообразных продуктов и электроэнергии с людскими потоками, автомобильным и железнодорожным транспортом. [c.118]

При совмещении трасс коммуникаций наиболее рациональной является прокладка трубопроводов различного назначения на единых строительных конструкциях. Чем большее количество трубопроводов проложено на эстакаде, тем меньше затраты на прокладку каждого из них. Эта зависимость характерна и для отдельно стоящих опор. Различные способы прокладки коммуникаций показаны на рис. 78. Создание коммуникационных коридоров, укрупнение размеров кварталов, выделение железнодорожного транспорта в специальную зону и организация основных людских потоков в проездах между блоками резко упрощают развязку людских и материальных потоков на предприятии и создают необходимые условия для использования на основных магистралях любого способа прокладки. Вопрос этот решается в зависимости от количества и размеров трубопроводов. [c.120]

При демонтаже деревянных опор старую опору (в случае значительного ее загнивания) надежно укрепляют ухватами и оттяжками или скрепляют с новой опорой, после чего электромонтер поднимается на нее и приступает к развязке и переклада проводов В Л на новую опору. [c.103]

Развязку проводов следует проводить сверху вниз. Запрещается развязывать последний провод на заменяемой опоре до тех пор, пока не будут закреплены все развязанные провода на вновь установленной опоре. Перекладка проводов разрешается после надежного закрепления электромонтера обеими когтями на вновь установленной опоре. Запреш.ается выполнять эту операцию, закрепившись одним когтем за старую опору, а дру- [c.103]

Гальваническая развязка осуществляется по цепям питания - сетевым трансформатором, удовлетворяющим требованиям ГОСТ 22782.5-78. Ограничение напряжения и тока цепей питания преобразователя осуществляется применением полупроводниковых стабилизаторов тока. По цепям сигнализации - барьером искрозащиты, состоящим из резистора и стабилитрона. Перечисленные элементы залиты компаундом. Печатный монтаж электрических цепей влагомера, конструкция, электрический монтаж выполнены в соответствии с требованиями ГОСТ 22782.5-78. [c.63]

Прежде всего эти воспоминания интересны в научном отношении. Открытие структуры ДНК со всеми его биологическими последствиями было одним из крупнейших научных событий нашего века. Оно повлекло за собой огромное количество новых исследований и произвело настоящий переворот в биохимии. Я был в числе тех, кто настаивал, чтобы Уотсон записал свои впечатления, пока они еще свежи в его памяти, зная, какой это будет значительный вклад в историю науки. Результат превзошел все ожидания. Последние главы, где так живо описывается рождение новой идеи, драматичны в самом высоком смысле слова. Напряжение нарастает и нарастает вплоть до самой развязки. Я не знаю другой книги, позволяющей читателю с такой полнотой разделить с исследователем все трудности, сомнения и конечную победу. [c.8]

Тотальный двойной резонанс, или метод спиновой развязки, требует дальнейшего повышения мощности второго поля. ГТри можно добиться полного коллапса расщеплений, связанных с облучаемым ядром. Этот метод находит широкое применение. В спектроскопии ПМР он используется для упрощения спектров и доказательства спиновой связи групп. В спектроскопии ЯМР С обычно бывает необходимая полная развязка от всех протонов ( С— Н ). [c.52]

Для неорганических соединений, когда константы спин-спинового взаимодействия очень велики (1000 Гц и более), проблема спиновой развязки встречает большие трудности. Требуемая мощность второго поля становится настолько велика, что может вызывать плавление или кипение образца. Перспективна здесь импульсная методика, которую полезно применять и по другим причинам. Она позволяет, например, раздельно получать эффекты изменения интенсивности и частоты или изменения интенсивности и спиновой развязки. [c.52]

Двойной резонанс. Методы развязки [c.95]

Методы развязки от протонов в спектроскопии ЯМР [c.97]

Первоначально для подавления спин-спинового взаимодей-действия ядер с протонами использовали обычную процедуру двойного резонанса. Недостатком такой методики было то, что в любой заданный момент времени насыщение проводили только на одной частоте (например, при простом гомо-ядерном двойном резонансе насыщается область около 1 А/м). В этом случае только один из атомов дает в спектре синглет, в то время как остальные сигналы оказываются только частично развязанными и дают в спектре мультиплеты. Такая процедура находила ограниченное применение, так как нельзя было устранить полностью спин-спиновое взаимодействие с протонами. Если учесть, что область химических сдвигов протонов может простираться на 10—15 м. д., то получается, что для насыщения сигналов всех протонов одновременно необходимо облучать область около 80 А/м, а это невозможно осуществить, используя методику простого двойного резонанса. Выход из этого положения был впервые предложен Р. Эрнстом в 1966 г. Он выбрал некоторую частоту развязки как центр определенной полосы частот возбуждения. Эта частота модулировалась генератором псевдослучайного шума и давала полосу частот, которая при достаточной мощности выбранной частоты вызывала полное подавление спин-спинового взаимодействия ядер С с протонами. [c.98]

На рис. 44, а хорошо видно, насколько упрощается спектр ментола по сравнению со спектром этого же соединения без подавления спин-спинового взаимодействия. В верхнем спектре видны отдельные узкие линии для каждого из десяти атомов углерода, в то время как без развязки от протонов спектр (рис. 44, б) усложнен вследствие значительного перекрывания различных мультиплетов, которые, в свою очередь, уширены из-за взаимодействия протонов между собой. Заметим, что верхний спектр получен за 4,5 минуты, а для записи спектра без подавления спин-спинового взаимодействия с протонами потребовалось около одного часа. [c.98]

Следует напомнить, что J > -н не проявляется вовсе при полном подавлении спин-спинового взаимодействия или имеет небольшую величину (от нескольких герц до десятков герц, т. е. остаточное расщепление) при частичной развязке от протонов. [c.139]

Рис. 2.8. Спектр пиридина (25,2 мГц — однократное прохождение с развязкой от протонов. ХС относительно С8з)

Спин-спиновая развязка (для определения состава функциональных групп, характера взаимодействия между ними — рис. 31.7). [c.732]

Перейдем теперь к рассмотрению разветвлений одинаковой химической природы по сравнению с основной цепью, но присоединенных к ией через развязку другого химического строения. В качестве примера возьмем структуру разветвленного полимера, изображенную ниже [c.150]

За удобство (решение каждого уравнения отдельно) плата составляет двойной переход. В целом, однако, в вычислительном смысле получен несомненный выигрыш. Правда, достигнут он цепой решения проблемы вычисления собственных значений и собственных векторов матрицы, что отнюдь не простая задача. Рассмотрим метод, не требующий решений этой проблемы и стадии предварительной развязки системы [60]. [c.177]

Электрон в приведенном выше примере меняет свое спиновое состояние со временем. Если по временной шкале ЯМР изменение происходит слишком быстро, чистым эффектом является усреднение до нуля осциллирующего поля на протоне, которое связано с электроном. В результате снижается эффективность релаксирующей способности электрона по отношению к протону. Очень быстрый межмолекулярный электронный обмен или обмен лиганда должны оказывать то же самое влияние, поскольку за счет этих эффектов у протона оказываются электроны с различными значениями т . Эта картина очень напоминает явление усреднения, рассмотренное ранее в связи с ядерным спин-спи-новым расщеплением. Первый эффект похож на развязку протона в ядерной спин-спиновой системе, а последний похож на обмен протона группы О - Н этанола. [c.164]

Использование ПМР-спектрометров с привлечением методик гомоядерпой развязки между протонами и гетероядерной шумовой развязки в условиях облучения спектра О позволило идентифицировать и интегрированием количественно оценить содержание изомерных и изотопомерных алкилбензолов. Данные ПМР хорошо согласуются с данными масс-спектрометрии продуктов реакции. По полученным результатам можно представить следующую схему реакции [c.99]

В работе [40] показана целесообразность искусственной развязки системы дифференциальных уравнений взаимосвязанного массо- и теплопереноса и рассмотрены возможности использования дифференциального уравнения чистого массопереноса с условным (обобщенным) коэффициентом массопроводно- [c.110]

Особенно эффективна низкая прокладка в сейсмических районах. Низкое положение центра тяжести нагрузки (собственного веса труб и конструкций) снижает сейсмические воздействия по сравнению с высокими опорами и эстакадами. Основньгм препятствием широкому использованию низкой прокладки на внутризаводских трассах являлась сложность развязки трубопроводов с людопотоками, автомобильными и железными дорогами. Только на предприятиях, где про- [c.50]

Пониженная прокладка требует максимального сокращения количества пересечений трасс трубопроводов с автомобильным и железно-дорожнь М транспортом. Низкая прокладка наименее гибка и требует четкой развязки коммуникаций с людскими потоками и транспортом при минимальном количестве пересечений. [c.118]

Блочная схема организации территории предприятия, обусловливающая определенный порядок трассировки трубопроводов и электролиний, а также развязку их с другими потоками преимущественно в горизонтальной плоскости, пошоляет дать следующие рекомендации [c.118]

Как правило, уровни загрязнения атмосферного воздуха бенз(а)пи-реном не зависят от территории города, хотя в районах размещения промышленных предприятий и перекрестков улиц с интенсивным автомобильным движением они более высокие [52] Так, в Москве пик загрязнения бенз(а)пиреном приходится на транспортную развязку в районе Пушкинской площади - 17,5 ПДК. Существенное загрязнение выявлено на Гоголевском и Петровском бульварах - 2,3-2,7 ПДК. Следует заметить, что одна автомашина щ)и движении выбрасьшает в среднем 1 мкг бенз(а)пи-рена в минуту [c.65]

Но реальный сигнал, измеряемый датчиком, всегда отягощен погрешностями, возникающими за счет наличия различных волновых процессов в исследуемой среде и приводящими к возникновению различных шумов при распространении в ней ударной волны и передающихся на датчик из-за неидеальности развязки датчиков, индивидуальности каждого датчика, различий в установке, из-за деформаций корпуса и т. д. Хотя статическая погрешность показаний датчика в ударной трубе незначительна, на сигнале, вырабатываемом им, также сказываются индивидуальная особенность, вибрационные ускорения, температура среды, различные временные искажения, мультипликативные и аддитивные шумы [13]. Таким образом, кроме динамических искажений сигнала, поступающего на датчик, существуют еще случайные и систематические искажения при выработке сигнала самим датчиком. Но, обычно, последние невелики на фоне основного сигнала. Вьщеляются лишь так называемые резонансные искажения сигнала, что вполне закономерно, так как система измерения обычно представляет собой комбинацию колебательных систем [14]. Резонансные искажения носят случайный характер и могут не проявляться, если в сигнале нет частот, совпадающих с резонансными частотами измерительной системы (ИС). В процессе измерения ИС вьщает сигнал с суммарной погрешностью. [c.110]

В методе тройного р е з о н а н с а кроме поля регистрации В,,, на образец накладываются еще два поля В, и В,.. Ничего принципиально нового по сравнению с двойным резонансом это не дает, но возможны различные сочетания рассмотрных выше видов двойного резонанса. Например, одно из полей используют для спиновой развязки с Н, а другое поле —для создания тиклинга. При наличии спектрометров ЯМР на многие ядра метод тройного резонанса применяется редко, но при использовании только спектрометра ПМР требуется иногда его применять. [c.52]

В начале 60-х годов ЯМР начали заниматься несколько групп исследователей, возглавляемых Д. Грантом (США), Дж. Стозерсом (Канада) и Э. Липпмаа (СССР). В это время было сделано первое важное усоЕшршенствование в экспериментальной технике спектроскопии ЯМР С, а именно благодаря методу двойного резонанса было осуществлено полное подавление спин-спинового взаимодействия с протонами (широкополосная развязка от протонов), которое существенно упростило спектры ЯМР С и увеличило интенсивность сигналов ядер углерода благодаря эффекту Оверхаузера. Кроме того, стали применяться накопители слабых сигналов на основе многоканальных анализаторов. С 1968 года Дж. Робертс с сотрудниками начал систематическое исследование многих классов органических соединений. [c.136]

Рассмотрим применение ДР для системы двух спинов АХ. При облучении этой системы слабым радиочастотным полем Я мы наблюдаем спектр, состоящий из двух дублетов. Если систему спинов облучать сильным полем Яг на частоте резонанса ядра X, то дублет колланснрует в синглет. Под влиянием сильного поля Яг ядро X совершает быстрые переходы между двумя спиновыми состояниями, в результате чего происходит эффективная развязка от взаимодействия этого ядра с ядром А. [c.83]

Развязка спинов нашла очень широкое применение в ядерном резонансе. Частичная или полная развязка позволяет понять связи в мультиплетах сложных спектров, определять химические сдвиги ядер, сигнал которых непосредственно не наблюдаем. Особенно важную роль играет двойной гетероядерный рсзонаис при подавлении спин-спинового взаимодействия ядер с протонами. Сигналы спектров ЯМР- С представляют собой мультшшеты, число линий в которых определя [c.83]

Рис. 29-15. Подавление спин-спинового взаимодействия (декаплирование, развязка) метильных протонов изопропильной группы при облучении образца на частоте метинового сигнала.

Декаплирование (спин-декаплирование, развязка спин-спинового взаимодействия). Подавление эффектов спин-спиновых взаимодействий и как результат этого понижение мультиплетности сигналов в спектрах ЯМР. Декаплирование может быть выполнено несколькими способами, включая двойной резонансен обмен . Эффект замещения на дейтерий аналогичен спин-декап-лированию. [c.577]

В гомополимерах ответвления мог т гфисоединяться непосредствеюю к основной цепи путем замещения одного из атомов или присоединяться через развязку другой химической природы. Рассмотрим все эти варианты на конкретных примерах. В качестве одного из модельных полимеров для такого рассмотрения выберем полиэтилен и его производные [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология