Эмиссионная спектроскопия хемилюминесценция

Спектр излучения реакции O-bNO практически сплошной с наложением слабых диффузных полос вблизи коротковолновой границы (3980 А), определяемой разницей энергии между 0 + -fNO и NO2 в основном состоянии [196—198]. Появление зтих эмиссионных полос хорошо объясняется особенностями спектра поглощения. Максимум излучения приходится на длину волны 6300 А [195], причем излучение простирается в ближнюю инфракрасную область. Излучение, соответствующее длинам волн больше 1,4 мкм, очень слабое [195], но с использованием интерференционной спектроскопии удается наблюдать излучение при длинах волн вплоть до 3,3 мкм [58]. В настоящее время нет полной уверенности в том, что спектр излучения действительно сплошной. Спектр поглощения NO2 в области, представляющей интерес, дискретный, но с исключительно сложной структурой поэтому вполне вероятно, что и излучение хемилюминесценции также дискретно, но для разрешения структуры спектра недостаточно разрешающей способности приборов. Кроме того, возможно также перекрытие линий на расстояниях, меньших их допплеровской ширины. Естественно ожидать, что спектр излучения при переходах с разных колебательных уровней верхнего электронного состояния (или состояний) на большое число уровней основного электронного состояния будет значительно сложнее спектра поглощения при комнатной температуре, когда почти все переходы осуществляются с нижних колебательных уровней. Согласно Каррингтону и Гарвину, почти вся колебательная структура спектра поглощения, наблюдаемая при комнатной [c.185]