Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Неальтернантные системы Дьюар

    Аллил является нечетной альтернантной системой. Понятие об альтернантных и неальтернантных системах было введено Дьюаром. Для отнесения сопряженной системы к альтернантной или неальтернантной атомы, входящие в ее состав, помечают звездочками, строго чередуя меченые и немеченые атомы. В случае молекул с открытыми цепями (бутадиен-1,3, гексатриен-1,3,5 и т. п.) и циклических систем, состоящих из циклов с четным числом атомов углерода (бензол, нафталин, антрацен, пиридин, [c.77]


    Как упомянуто в разделе П-2-А, длинноволновый сдвиг перехода М ь в азулене по сравнению с нафталином учитывается уже предложенным Дьюаром [47] методом возмущений. Дополнительные предположения, по-видимому, излишни. Метод валентных схем (см. раздел И-З-А) также объясняет этот длинноволновый сдвиг даже при полном пренебрежении полярными структурами. Рассмотрение методом ЛКАО МО показывает, что смещение электронов в молекуле азулена и положение ее длинноволнового перехода обусловлены одной и той же причиной, а именно особым типом связи между участвующими в тг-электронной системе АО, приводящим к неальтернантности системы. Поэтому кажется нелогичным делать одно из двух следствий неальтернантности азулена — смещение электронов к пятичленному кольцу — ответственным за другое следствие — батохромный сдвиг длинноволнового перехода, как это делается в некоторых качественных обсуждениях тонкой структуры азулена (ср. раздел П-4). [c.225]


Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.77 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.77 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дьюара альтернантные и неальтернантные системы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте