Метод наложения валентных схем

Многоцентроаые связи. По мере развития метода валентных связей выяснилось, что в некоторых случаях любая из возможных для данной молекулы палентных схем плохо согласуется с установленными на опыте свойствами этой молекулы истинные свойства молекулы оказываются промежуточными между теми, которые приписываются ей каждой отдельной схемой. В подобных случаях структуру молекулы можно выразить набором нз нескольких валентных схем. Такой способ описания молекул получил названне метода наложения валентных схем. [c.139]

Метод наложения валентных схем, использующий различные варианты представления волновой функции электронов в молекуле, например, для СеНа — менее точный (1.51) и более точный (1.52), является лишь математическим приемом. Истинное раснределение электронной плотности в молекуле, находящейся в данном энергетическом состоянии, вполне определенное и единственное, ника- [c.94]

С точки зрения метода наложения валентных схем структуру молекулы бензола, представленную формулой (3), следует рассматривать как промежуточную между несколькими возможными структурами бензола, выражаемыми формулами с двухцентровыми тг-связями [c.569]

Рассмотренный на примере бензола способ расчета химической связи в молекулах получил название метода наложения валентных схем (теории резонанса). Здесь используют волновые функции вида [c.176]

На рис. 26, а, б, в показаны структуры, соответствующие отдельным членам общей функции, и распределение электронной плотности в молекуле водорода (рис. 26, г). Следует запо.мнить, что истинная структура молекулы не может быть представлена ни одной нз отдельно взятых структур, а является промежуточной, включающей, как части, особенности каждой из них. Такое наложение (принцип суперпозиции) различных членов в методе ВС называется резонансом электронных структур. Такой способ анализа химической связи называют методом наложения валентных схем. Все отдельные упомянутые структуры — воображаемые и в отдельности не существуют. Их многообразие отражает лишь приближенность [c.77]

Согласно схеме А, связи центрального атома кислорода с двумя крайними атомами неравноценны — одна из них двойная, а другая простая. Однако одинаковая длина этих связей (рис. ПО) указывает на их равноценность. Поэтому, наряду со схемой А, строение молекулы озона с равным основанием можно описать схемой Б. С позиций метода наложения валентных схем (см. 44) это означает, что в действительности структура молекулы озона является промежуточной между схемами Л и 5 и ее можно представить в форме [c.366]

Метод наложения валентных схем, использующий различные варианты выражения волновой функции электронов в молекуле, например для С Нб менее точный вариант (1.51) и более точный (1.52), является лишь математическим приемом. Истинное распределение электронной плотности в молекуле, находящейся в данном энергетическом состоянии, вполне определенное и единственное, никаких изменений в нем не происходит. Поэтому неправильно было бы считать, что бензол содержит смесь молекул, находящихся в пяти различных состояниях, или что структура молекул, определяющая свойства этого соединения, является наложением (резонансом) пяти реально сущестаующих структур. [c.101]

Разумеется, метод наложения валентных схем, использующий различные варианты представления волновой функции электронов в молекуле, например, для СвНв — менее точный (1П.66) и более точный (111.67), является лишь математическим приемом. Истинное распределение электронной плотности в молекуле, находящейся в данном энергетическом состоянии, вполне определенное и единственное, никаких изменений в нем не происходит. Поэтому неправильно было бы считать, что бензол содержит смесь молекул, находящихся в пяти различных состояниях, или что структура молекул, определяющая свойства этого соединения, является наложением (резонансом) пяти реально существующих структур. Наложение валентных схем нельзя считать физическим явлением. Это способ квантовомеханического рассмотрения состояния электронов, движение которых не локализовано около определенной пары атомов. Данный прием используется только в методе валентных связей и не фигурирует в другой квантовохимической теории — методе молекулярных орбиталей, хоторыи мы рассмотрим в дальнейшем. [c.177]

Очевидно, Сз = с< = С5, т. е. в (1.52) входят лишь два значения коэффициентов. Правда, энергия электронных состояний, отвечающих структурам (3), (4) н (5), выше чем структур (1) и (2) (так как в структурах Дюара одна из я-связей слабее остальных). Поэтому их вклад в величину г)) будет меньше, чем вклад переых двух структур. Это означает, что в первом приближении можно не принимать во внимание фз, 1134 и 1 35, ограничиваясь и 11)2. Подобный метод объяснения и расчета химической связи в молекулах получил название метода наложения валентных схем теории резонанса). В этом методе используют волновые функции вида [c.94]

Проведение расчетов с помощью метода наложения валентных схем для сложных молекул сопряжено с большими математическими и вычислительными трудностями. Если п — число иелокализованных электронов в молекуле, то число независимых валентных схем, которые следует учитывать в расчете, будет равно [c.186]

Окись азота — бесцветный газ. С водой она не реагирует, быстро окисляется кислородом, образуя двуокись. Окись азота может быть обнаружена при помощи раствора FeSO, с которым она образует комплексное соединение [Fe(N0)]S04 бурого цвета, легко разлагающееся при нагревании. При помощи метода наложения валентных схем можно представить электронное строение окиси азота наложением структур [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология