Метод возмущений

Начиная с 50-х годов, получило развитие новое направление в разработке методов оценки реакционной способности молекул на основе представлений квантовой теории химической связи. Особенностью этого направления являются определение реакционных центров в молекулах исходя из молекулярной структуры и разработка методов оценки относительной реакционной способности молекул. Так, в методе Хюккеля реакционная способность молекул качественно характеризуется индексами реакционной способности плотностью электронного заряда, индексом свободной валентности, энергией делокализации и др. (см. 37). В методе МО ЛКАО была показана особая роль граничных молекулярных орбиталей. В 60-х годах Вудвордом и Хоффманом было сформулировано правило сохранения орбитальной симметрии в синхронно протекающих элементарных химических актах. Все эти положения получили логическое завершение в методе возмущенных молекулярных орбиталей (метод ВМО). [c.583]

Основные положения метода возмущенных молекулярных орбиталей. Рассмотрим взаимодействие двух молекул [c.583]

Следующий метод возмущения (ср. с [10]) представляется особенно простым возьмем двухпеременный осциллятор с предельным циклом и превратим один из его параметров бифуркации Хопфа в медленную переменную, делая его зависимым от одной из двух переменных (т. е. амплитуды) осциллятора. В таком случае, если возникающий предельный цикл обладает свойством быстрого увеличения амплитуды и, кроме того, асимметричен (как в случае, например, релаксационных генераторов), весьма вероятно, что мы найдем притягивающий хаотический оежим. [c.408]

Строгие решения уравнения Шрёдингера получены только для двух наиболее простых систем атома водорода и молекулярного иона водорода Н ". Для других атомов и молекул уравнение Шрёдингера может быть решено только приближенно. В квантовой механике используют обычно два приближенных метода метод возмущений и вариационный метод. При рассмотрении химической связи более удобен вариационный метод. [c.22]

Метод интегрального уравнения (для малых X) и метод возмущений (для малых р ) дают только приближенные решения. [c.228]

В методе возмущений увеличение произведения рх по существу эквивалентно введению большего возмущения. При этом нельзя опускать члены высшего порядка .... вслед- [c.228]

Оценка реакционной способности молекул по методу возмущенных молекулярных орбиталей. Реакционную способность реакционных центров I и к, принадлежащих молекулам А и В, можно оценить по энергии возмущения молекулярных орбиталей, определяемой уравнениями (214.2) и (214.3). Для простоты будем рассматривать только взаимодействие верхней заполненной орбитали А с нижней свободной орбиталью В. При этом уравнение (214.2) можно записать в виде [c.585]

Электронная теория объясняет зависимость теплового эффекта хемосорбции от величины адсорбции и ряд других закономерностей катализа. Однако без использования основных положений квантовой теории химической связи нельзя объяснить специфику взаимодействия катализатора с конкретной молекулой. Электронная теория катализа описывает состояние катализатора. Квантовая теория химической связи описывает взаимодействие молекул, осуществляющееся через взаимодействие атомов. Рассматривая взаимодействие молекулы субстрата с поверхностью катализатора, завершающееся возникновением химической связи, необходимо определить реакционные центры, т. е. атомы в молекуле и на поверхности катализатора, которые могут взаимодействовать. При определении реакционных центров и качественной оценке энергии взаимодействия между ними можно руководствоваться основными положениями метода возмущенных орбиталей (см. 214), положением о необходимости соответствия взаимодействующих орбиталей. [c.659]

Нижняя кривая идентична верхней кривой на рис. 5.18 она характеризует зависимость относительной потери давления от относительного расхода предварительного подогрева, составляющего 10% тепла испарения, и не учитывает влияния статического напора. Влияние статического напора было учтено методом возмущений для точки со 100%-ным паросодержанием на основной кривой. Было рассмотрено три дополнительных условия статические напоры при 100%-ном паросодержании, равные 10, 20 и 40% относительной потери давления системы для основной кривой. Была вычислена относительная потеря [c.113]

Метод возмущения, согласно Фрелиху и Заку (1946), привел к уравнению (1У.221) для очень разбавленных эмульсий, в которых капли окружены жидкой межфазной пленкой, и к уравнению (IV.206) для эластичной нленки. Для мелких капель оба уравнения дают одинаковые результаты. Это следует также из уравнения (IV.205), показывающего, что деформация капель незначительна, когда Ь(.р мало. На реологических свойствах эмульсий не будет серьезно отражаться реология межфазной нленки, если капли малы и жидкость не циркулирует внутри них. Когда капли велики и окружены вязкой пленкой, они деформируются под влиянием сдвига таким же образом, как и нестабилизированные капли. Вязкость эмульсии будет тогда зависеть от реологических свойств межфазной пленки. [c.293]

Решение методом возмущений дает следующие значения энергии Ёз и ед для состояний ярз и ярд (вывод опущен) [c.85]

В квантовой механике используют обычно два приближенных метода метод возмущений и вариационный метод . При рассмотрении химической связи наиболее удобен вариационный метод, поэтому он один и будет разобран. [c.139]

В 5—9 данной главы при расчете реакционной способности молекул мы опирались на предположение о слабости взаимодействия между атомами А и В (метод возмущений) на начальной стадии реакции. [c.197]

Уравнения (1.13) и (1.14), как уже было сказано, справедливы для невырожденных невозмущенных систем, но они формально применимы и в случае вырожденных систем, если при вычислении матричных элементов возмущения в качестве волновых функций выбрать некоторые линейные комбинации функций Отметим также, что метод возмущений применим при условии, что [c.19]

Энергия взаимодействия в первом приближении метода возмущений [c.19]

Энергия взаимодействия молекул од. обусловленная присутствием в них постоянных дипольных моментов, может быть найдена с помощью первого приближения метода возмущений [c.20]

Для отыскания энергии лондоновского взаимодействия между молекулами применяется второе приближение метода возмущений, т. е. уравнение (1.14) [c.24]

Пользуясь первым приближением метода возмущений, получим [c.34]

Уравнения (111,20) и (111,21) могут служить для расчета продольного профиля концентраций при малом рЯ. На рис. П1-2 приведено сравнение результатов приближения первого и второго порядков, полученных с помощью метода возмущений, с результатами численных расчетов Фана и Байлье 5 при Я = 1,0, р =0,5, ря= = 0,5 для химических реакций порядка 0,25 0,5 и 2. [c.226]

Рис. 1П-2. Зависимость /з от т), полученная с помощью метода возмущений и численным способом (Фан и Байлье при Я = 1,0 и р = 0,5

При граничных условиях (11.71) уравнение (11.70) не имеет аналитического решения даже в простейшем случае обтекания сферы в стоксовом режиме при Ке < 1. При условии Ре О и Ке < 1 задача была решена методом возмущений [59—б2[. Акривос [61] получил решение для случая малых, но конечных Ре, используя метод сращпвания ассимптотических разложений по Ре [63]. Этот метод использовали также Гупало и Рязанцев [64], решая задачу для случая конечных значений Ке и приняв в качестве компонентов скорости величины, полученные Прудманом и Пирсоном [65]. [c.208]

Среднее приращение температуры расплава в массе АТ (рис. 13.10) намного меньше максимального, так как на его величину сильно влияет практически неразогревающееся ядро потока. Поэтому часто величиной АТь оперируют для того, чтобы показать, что диссипативный разогрев невелик и не должен вызывать беспокойства. Однако этот вывод по указанным выше причинам часто является ошибочным. Можно достаточно просто оценить величину АТ ,, если предположить, что вся механическая энергия затрачивается на разогрев расплава (см. разд. 11.3). Если рассчитанная величина АТь превышает 4—5°, то это свидетельствует о неизотермическом течении под давлением. Галили и Таксерман—Кроцер [20] предложили простой критерий, указывающий на необходимость учета неизотермичности процесса. Критерий получен в результате совместного решения методом возмущений дифференциальных уравнений теплопроводности и течения под давлением несжимаемой ньютоновской жидкости для изотермической стенки. [c.470]

Строгое решение этой задачи для четырех частиц невозможно, поэтому применяют приближенные методы, например метод -возмущений. Последний был развит в классической теории движения небесных тел, в особенности для солнечной системы. Примем, что молекула водорода Нг в нулевом приближении состоит из дзух невзаимодействующих атомов водорода а и b в основном состоянии (Is). Тогда общая энергия равна сумме энергий отдельных атомов [c.84]

Гейтлер и Лондон проводили расчст так называемым методом возмущений. Однако к тем же результатам приводит более простой вариационный метод (см. стр. 145). В последующих квантовомеханических расчетах молекулы водорода другие исследователи использовали вариационный метод. [c.152]

Исходя из вычисленных в задаче 11.5 энергий и коэффициентов при АО в я-МО бутадиена рассчитайте методом возмущений молекулярных орбиталей (ВМО) энергии я-МО а) циклобутадиена, б) метиленциклопропена. Сравните полученные значения с величинами, вычисленными методом МОХ в задачах 112 и 11.3. [c.55]

Вттретьих, для описания свойств металла, зависящих от электронов в зоне проводимости, применяется метод возмущений. Его применение оправдано тем, что псевдопотенциал мал по сравнению с энергией электронов в зоне проводимости. [c.168]

Рэнни У., Исследование методом возмущений одномерного гетерогенного течения в ракетных соплах, сб. Детонация и двухфазное течение , изд-во Мир , 1966. [c.336]

Введение в современную теорию растворов (1976) -- [ c.18 , c.24 , c.25 ]

Свободноконвективные течения, тепло- и массообмен Кн.2 (1991) -- [ c.166 , c.218 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.79 , c.84 , c.487 , c.491 ]

Реакционная способность и пути реакций (1977) -- [ c.20 , c.66 , c.176 , c.284 ]

Свободноконвективные течения тепло- и массообмен Т2 (1991) -- [ c.166 , c.218 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.139 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.135 ]

Теоретическая химия (1950) -- [ c.82 , c.83 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.139 ]

Строение материи и химическая связь (1974) -- [ c.190 , c.214 , c.245 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.135 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология