Камфора монооксигеназа

Небольшое видоизменение механизма, указанного в пункте 5, состоит в том, что сочетаются изменения в термодинамических свойствах иона металла со связыванием субстрата в активном центре. Хорошие примеры дают два фермента, содержащие железопорфирины. Связывание субстрата триптофан-2,3-диоксигеназой увеличивает константу образования комплекса с СМ ионом Ре примерно в 100 раз, а константу образования комплекса с СО ионом Ре примерно в 50 раз образование комплекса Ре Ог удается наблюдать только в присутствии субстрата [101]. Связывание камфоры камфора-5-монооксигеназой сопровождается изменением числа неспаренных электронов от одного до пяти (одновременно меняются спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях и спектры ЭПР) и смещением окислительно-восстановительного потенциала от —0,38 до —0,17 В [221]. На этом может быть основан сложный механизм, способствующий образованию чрезвычайно реакционноспособного интермедиата только в присутствии субстрата. Другой пример такого рода дают реакции изомеризации координированных лигандов (разд. 10.2). [c.240]

К достижениям использования подходов третьей группы можно отнести возможность резкого ( 20-кратного) усиления активности Р450-монооксигеназы Р. putida (Р450сащ) отношении гидроксилирования нафталина, хотя ее наиболее эффективным субстратом является камфора [315]. Данный эффект достигался небольшим числом замен аминокислотных остатков в исходном ферменте. Среди таких мутантов были обнаружены и ферменты с изменившейся региоспецифичностью гидроксилирования. С помощью направленной эволюции удается превращать липазу [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология