Термодинамические свойства ионных атмосфер,

Титан и его спчавы обладают очень высокой коррозионной стойкостью в морской воде, влажной морской и промышленной атмосфере. В этих средах скорость коррозии титановых сплавов не превышает 0,0001 мм/год. Несмотря на то, что титан относится к наиболее термодинамически неустойчивым металлам, его высокая коррозионная стойкость обусловлена защитными свойствами образующихся гидридных и оксидных пленок. Титановые сплавы устойчивы в окислительных средах даже в присутствии больших количеств хлор-ионов в большинстве органических сред. Исключение составляют серная, соляная,. муравьиная, щавелевая, винная, лимонная, смесь ледяной уксусной кислоты с уксусным ангидридом. Технические титановые сплавы, легированные алюминием (до 6%), марганцем (1...2%), оловом широко используются в химическом машиностроении, пищевой промышленности. [c.158]

Как можно видеть, толщина ионной атмосферы зависит от температуры, диэлектрической проницаемости растворителя, числа ионов и их заряда. Величина х имеет больщое значение в теории растворов электролитов, она непосредственно связана с термодинамическими свойствами ионов. [c.142]

Плотность ионной атмосферы, ее радиус, скорость возникновения и разрушения сложным образом влияют на термодинамические и электропроводные свойства электролита. Количественно учесть влияние всех этих фактов теория Дебая и Гюккеля была в состоянии только для простейших электролитов и при условии очень сильного разбавления. [c.119]

Для того чтобы установить, как изменяются термодинамические свойства ионов в связи с изменением концентрации, следует рассмотреть, как изменяется с концентрацией ионная атмосфера. Таким образом, первая задача состоит в том, чтобы объяснить изменение энергии, а вместе с тем и коэффициентов активности с концентрацией с помощью модели распределения зарядов вокруг иона. Вторая задача состоит в том, чтобы с помощью этой же модели объяснить влияние ионного облака на электропроводность. [c.71]

В основу теории положена идея о наличии вокруг каждого иона ионной атмосферы. Образование ионной атмосферы объясняется тем, что одноименно заряженные ионы взаимно отталкиваются, а разноименно заряженные взаимно притягиваются. Поэтому каждый ион окружается ионами противоположного знака. Ионная атмосфера содержит и положительные, и отрицательные ионы, однако в среднем вокруг каждого положительного иона имеется избыток отрицательных ионов, а вокруг каждого отрицательного — избыток положительных. Плотность ионной атмосферы максимальна у центрального иона, с удалением от него уменьшается. На определенном расстоянии, которое можно считать границей ионной атмосферы, количество ионов каждого знака становится одинаковым. Размер и плотность ионной атмосферы Дебай и Хюккель связали с термодинамическими свойствами растворов электролитов. В частности, [c.132]

Уравнения, выведенные в гл. III для вычисления термодинамических функций из электростатических свойств ионных атмосфер [c.121]

Для того чтобы установить, как изменяются термодинамические свойства ионов в связи с изменением концентрации, следует рассмотреть, как изменяется с концентрацией ионная атмосфера. Таким образом, первая задача состоит в том, чтобы объяснить изменение энергии, а вместе с тем и коэффициентов активности с концентрацией с помощью модели + ) распределения зарядов вокруг иона. Вторая зада- [c.98]

Первый член справа в этом уравнении представляет собой потенциал на расстоянии г от отдельного иона в среде с диэлектрической постоянной В. Второй член равен потенциалу ионной атмосферы. Первый член не входит в выражения для зависимости термодинамических свойств электролитов от концентрации ионов. Однако в некоторых случаях, когда нужно учитывать влияние изменения растворителя, первый член сохраняется. Так как 1—е-") приближается к величине хг при малых значениях хг, то потенциал иона и его атмосферы в этом случае становится равным [c.42]

Онзагер [54] дал подробный критический разбор и обобщение результатов теории концентрированных растворов. В гл. II и III было показано, что возможность расчета термодинамических свойств зависит от предположения <<0 линейном наложении ионных атмосфер , которое приводит к пропорциональности между зарядом и потенциалом. Онзагер показал, что поскольку уравнение Пуассона—Больцмана является приближенным, то нельзя приписывать ионным атмосферам аддитивные свойства в тех случаях, когда следует учитывать высшие (дополнительные) члены уравнения Пуассона—Больцмана. [c.383]

Наличие ионных атмосфер влияет на среднюю потенциальную энергию ионов, т. е. на термодинамические свойства растворов. [c.100]

Кинетические методы определения растворенных веществ включают интерпретацию законов скоростей реакций и явлений переноса, например электропроводности, диффузии и ультрацентрифугирования, на основании предположений о присутствии тех или иных веществ. Эти кинетические методы, так же как и термодинамические методы, осложнены необходимостью разделения суммарных свойств раствора на части, относящиеся к отдельным растворенным веществам. Например, при интерпретации наблюдаемой электропроводности раствора соли возникает затруднение при отделении комплексообразования от эффектов, обусловленных ионной атмосферой, изменениями вязкости и т. д. [c.127]

Возникновение плазмы. Изотермическая и неизотермическая плазма. При достаточно высокой температуре термически ионизованный газ приобретает все свойства плазмы. В этом случае при условии термического равновесия с окружающим миром предоставленная самой себе плазма не исчезает. Убыль заряженных частиц, происходящая путём их рекомбинации, пополняется за счёт новых актов ионизации. Созданная таким образом плазма находится в состоянии термодинамического равновесия. Средняя кинетическая энергия всех составляющих такую плазму разного рода частиц — положительных ионов, отрицательных ионов, электронов, нейтральных и возбуждённых частиц — одинаковы. Энергия чёрного излучения, имеющего место в такой плазме, соответствует той же температуре. Все процессы обмена энергией между частицами являются равновесными процессами. С такой изотермической плазмой мы имеем дело в атмосфере звёзд, обладающих очень высокой температурой. Изотермическую плазму можно рассматривать как особое состояние вещества, отличающееся от газообразного состояния распадом нейтральных частиц на положительные ионы и электроны. [c.489]

Металлическое состояние для больш нст-ва технических металлов в атмосфере, а также в ряде коррозионных сред термодинамически неустойчивое. Этим объясняется стремление большинства технических металлов к самопроизвольному коррозионному разрушению, т. в. переходу их из металлического состояния в ионное. Степень термодинамической неустойчивости металла зависит как от свойств металла, так и от характера коррозионной среды и внешних условий и может быть охарактеризована изменением свободной энергии при протекании соответствуюш,ей коррозионной реакции. [c.9]

Для того чтобы установить, как изменяются термодинамические свойства ионов в связи с изменением концентрации, следует рассмотреть, как изменяется с концентрацией ионная атмосфера. Таким образом, первая задача состоит в том, чтобы объяснить изменение энергии, а вместе с тем и коэффициентов активности с концентрацией, с помощью указанной модели распределения зарядов вокруг иона. Вторая задача состоит в том, чтобы с помощью этой же модели объяснить влияние ионного облака на электропроводность. Качественно механизм влияния ионной атмосферы на электропроводность состоит в следующем центральный ион под влиянием приложенной разности потенциалов движется к противоположно заряженному электроду. Его движение тормозится действием противоположного заряда облака. Если бы облако мгновенно возникало и исчезало, то ион всегда был бы в центре ионного облака и ионное облако не вызеало бы торможения. Но на образование ионной атмосферы и на ее разрушение требуется определенное время — время релаксации. В этом случае, чем быстрее движется он, тем больше будет асимметрия (рис. 20) [c.163]

Снижение подвижности ионов с кокцентрацибй объясняется на основании тех же представлений, с помощью которых были объяснены измензния термодинамических свойств ионов в связи с изменением концентрации, т. е. представлениями о том, что подвижно сть ионов измэняется вследствие наличия вокруг ионов ионной атмосферы, плотно сть которой изменяется с концентрацией. [c.196]

Ряд исследований Датта и Бахчи, Эйгена иБикке, Фалькенгагена и Кельбга был посвящен разработке электростатической теории, учитывающей собственный объем ионов, образующих ионную атмосферу, в виде соответствующей поправки к функции распределения ионов. При этом оказалось, что плотность электрических зарядов в растворе не может быть выше некоторой предельной величины. Хороший обзор этих теорий дали Фалькенгаген и Кельбг [1]. Хотя введение такой поправки к теории Дебая — Гюккеля является вполне разумным, однако полученные результаты не оправдали надежд и не объясняли характерные особенности изменения термодинамических свойств концентрированных растворов электролитов в зависимости от концентрации. [c.20]

Согласно учению диалектического материализма хотя целое и состоит из отдельных частей, свойства целого не являются только суммой свойств отдельных его частей. Свойства совокупности большого числа частиц, а следовательно, и свойства среды, состоящей из совокупности частиц, не являются просто суммой свойств составляющих эту совокупность частиц. Среда в целом всегда обладает рядом новых свойств, не присущих составляющим её частицам, взятым каждая в отдельности. Так, например, любой нейтральный газ обладает определённой температурой, в то время как понятие о температуре неприложимо к каждому из составляющих его атомов. Всё это ещё в большей степени имеет место в плазме газового разряда. Свойства плазмы не только не являются лишь суммой свойств всех составляющих её частиц, но и не являются суммой свойств тех газов, смесь которых она собой представляет. В частности, как мы увидим ниже, газоразрядная плазма не является термодинамически равновесной даже при стационарном режиме, обладает вибрационными свойствами, которых нет ни у нейтральп010 газа, ни у электронного илп ионного облака определённого знака, обладает совершенно иными свойствами по сравнению с нейтральной атмосферой в отношении распространения в ней радиоволн и т. д. Специфические свойства плазмы, не присущие составным её частям, являются, таким образом, одним из ярких проявлений диалектики природы. [c.284]