Константа образования комплекса

Таблица 19. Константы образования комплексов при 20° С и ионной силе 0,1

Константа образования комплекса лг [c.87]

Определение состава и константы образования комплекса при спектрофотометрическом исследовании растворов методом сдвига равновесий [c.296]

В табл. 4-2 приведены значения логарифмов констант образования комплексов между нонами некоторых металлов и органическими н неорганическими лигандами при соотношении 1 1 [28, 28а]. Когда известно несколько констант, соответствующих последовательным стадиям связывания, приводится только значение 1 К - Во многих случаях, однако, с одним ионом может связываться два или большее число лигандов. Так, например, известно, что взаимодействие между ионом двухвалентной меди и аммиаком характеризуется четырьмя константами [c.265]

Условные константы ( ] образования комплексов [c.117]

Константы образования комплекса различных комплексных соединений [c.87]

Равновесная реакция Константа образования комплекса [c.87]

Константа скорости образования комплекса К увеличивается по мере добавления металлов и зависит от природы металла. Максимальное влияние на величину К оказывают концентрации металлов — примерно до 0,3—0,4 вес. % При больших концентрациях металлов константа скорости образования углерод-кислород-ного комплекса изменяется незначительно (см. рис. 73). Наиболее резко эта константа изменяется у образцов с добавками хрома при содержании его в катализаторе от 0,1 до 0,8% К становится в 3 раза больше, чем для исходного. Среди щелочных и щелочноземельных металлов сильнее всего на константу образования комплекса влияет литий. В присутствии 1,3 вес. % этого металла она возрастает в 2,5 раза. Константа скорости К2 разложения комплекса не зависит от содержания металла в катализаторе и определяется только его природой (см. рис. 74). Большая часть исследованных металлов уменьшает константу скорости К2 разложения комплекса. Так, наименьшая величина константы скорости разложения комплекса наблюдается на образцах, содержащих хром. В этом случае К2 в 2,4 раза меньше константы скорости разложения исходного катализатора (см. рис. 74). Среди щелочных металлов эта константа наиболее резко уменьшается при добавлении лития (в 1,2 раза). Щелочноземельные металлы практически не влияют на коНстанту разложения кислородного комплекса. [c.169]

Рассмотренные примеры показывают, что хелатообразователь связывается с ионом металла значительно сильнее, чем обычный родственный ему лиганд. Из данных табл. 20-8 можно видеть, что константы образования этилендиаминовых комплексов на 8-10 порядков (т.е. приблизительно в миллиард раз) больше, чем константы образования комплексов тех же ионов металла с лигандами ЫНд. Связь аммиака и аминных хела-тообразователей с металлом относится к одному типу в обоих случаях неподеленная пара электронов на атоме азота в аммиаке или амине взаимодействует с металлом. Различие в константах образования комплексов с ННз и этилендиамином является отражением повышенной устойчивости последних, обусловленной вхождением связывающихся атомов лигандов в одну хелатную молекулу. Эта повышенная устойчивость иногда называется хелатным эффектом. Однако цианидный ион СК (который связывается с металлом через атом углерода) характеризуется намного более сильным притяжением к металлам, чем азотный атом аминных лигандов. Как показывают данные табл. 20-8, константы образования для циа-нидньгх комплексов на 3-13 порядков величины больше, чем для соответствующих этилендиаминовых комплексов. [c.245]

КОНСТАНТА ОБРАЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСА [c.206]

Как правило, хелатирующие агенты образуют более устойчивые комплексы, чем родственные им монодентатные лиганды. Об этом, в частности, говорят приведенные ниже величины констант образования комплексов и Ы1(еп)з [c.374]

Поскольку образование и распад комплексов в растворе происходят ступенчато, каждой ступени отвечает определенная ступенчатая константа образования комплекса. Для иона №(КНз)2 можно записать [c.207]

Константы образования комплексов (см. разд. 16.5) часто позволяют получить интересные сведения об относительной стабильности комплексных соединений металлов. Приведите для каждой из следующих пар комплексов возможное объяснение относительных значений константы образования Кобр, исходя из электронной конфигурации или заряда иона металла а ) [Со(еп)з] +, Кобр =5-10 и [Со(еп)з] +, Кобр = 7-10 б) [Ре(СМ),] -, Кобр = 7,7-10 и tPe( N),] = 7,7-10= [c.405]

С константами равновесия Кь и х (х —ступенчатая константа образования комплекса М1 ). Следовательно, лиганд можно обнаружить, если константа равновесия (1), равная К ]у.п, много больше единицы, т, е. [c.35]

Общая константа образования комплекса равна произведению ступенчатых констант образования [c.207]

Ко.личественной мерой протекания этого процесса слева направо в приведенном уравнении реакции, т. е. мерой склонности комплексообразователя и лигандов образовывать данный комплекс, служит константа равновесия процесса, называемая общей константой образования комплекса [c.374]

В общем случае общая константа образования комплекса — это константа равновесия реакции комплексообразования [c.374]

Значения общих и ступенчатых констант образования комплексов приводятся в справочной литературе по химии. С помощью этих величин можно предсказать течение реакций между комплексными соединениями при сильном различии общих констант образования реакция пойдет в сторону образования комплекса с большей константой образования. [c.375]

Р —общая константа образования комплекса МЬ [c.7]

С константами равновесия Км и ( — общая константа образования комплекса ML ). Следовательно, ион металла можно обнаружить, если /См>Рп- [c.36]

Если ион металла находится в избытке, т. е. Сп Си = Р > 1, то константа образования комплекса [c.167]

Термодинамические характеристики комплексообразования при различных температурах приведены в табл. 1.13. Обращает на себя внимание, что температурная зависимость констант образования комплекса а-СуВ с иодом имеет максимум в районе 298 К (см. рис. 1.4). [c.40]

Зависимость pH от концентрации МЭА дана на рис. 11.15. Моноэтаноламин образует с ионами Сп " прочные комплексы типа Си (МЭА) (ОН2) и Си (МЭА)а (ОН)з. С использованием констант образования комплексов были рассчитаны кривые растворимости СиО в растворах МЭА разной концентрации. [c.216]

Процесс соответствующих взаимодействий, имитирующих те, которые доминируют в биохимических процессах и относящихся к нековалентным, получил название "молекулярное узнавание". Молекулярное узнавание можно определить как процесс, включающий в себя как связывание, так и выбор молекулы - "гостя" данной молекулой -"хозяином". Просто связывание молекул не является молекулярным узнаванием. Согласно Лену [4], "узнавание - это связывание с целью". Данное поведение характерно для многих биохимических процессов, таких как ферментативные реакции, связывание "рецептор-субстрат", сборка белковых молекул, иммунное взаимодействие антиген-антитело, транспорт через мембрану и т.д. Одним из критериев молекулярного узнавания является то, что константа ассоциации между "хозяином" и "гостем" является значительно более высокой по сравнению с константами образования комплексов между другими молекулами, присутствующими в системе. В связи с этим особое значение приобретает исследование энергетики межмолекулярных взаимодействий биомолекул. Энергетические параметры позволяют судить о силе взаимодействия, наличии или отсутствии ассоциации между молекулами, а также выявить и описать влияние растворителя на процесс молекулярного узнавания. [c.185]

Рис. 1.4. Зависимость кажущихся констант образования комплексов олигосахарид-иод от числа гликозидных групп в олигосахариде /, 2 - Г= 273 К 3, 4 - 7- = 298 К 0.25М Ю

Согласно уравнению (1.28), график зависимости логарифмов кажущихся констант образования комплексов от N должен быть линейным, если каждый мономер имеет равную доступность к связанному иоду. [c.38]

В соответствии с уравнением Нернста дпя окислительно-восстановленных систем происходит уменьшение вепичинь потенциала, если окисленная форма образует более устойчивый комплекс, чем восстановленная, и, наоборот, увеличение при образовании более устойчивого комплекса восстановленной формы. Изменение величины потенциала, естественно,позволяет определить концентрацию потенциалопределяющих ионов и тем самым константы образования комплексов. [c.117]

Будет ли растворяться осадок хлорида таллия (I) (HPti i = = 2-10 ) и образовываться хлоридный комплекс таллия (III), если к осадку добавить раствор нитрата таллия (III) Константа образования комплекса TI I равна 2,8-10 . Ответ подтвердите соответствующими расчетами. [c.241]

Каждое из этих равновесий характеризуется своей ступенчатой константой образования комплекса К2 и т. д. По мере замещения молекул воды на хлорид-ионы заряд комплекса становится менее положительным, нейтральным и, наконец, отрицательным. В результате последовательное вхождение новых отрицательно заряженных хлорид-ионов в состав комплекса все в большей степени затрудняется. Поэтому между ступенчатыми константами образования комплекса [Pt l4] имеет место соотношение Кх> К > К > К . [c.375]

Знание констант образования комплексов Kt позволяет характеризовать состояние комплексных частиц в растворе в зависимости от концентрации ионов металла и лигандов. В качестве примера приведем образование роданидных комплексов железа (III) в зависимости от концентрации роданид-ионов (рис. 13.1). Так, при содержании ионов железа(III,), равном 10 М. и избытке роданид-ионов порядка 5-10" М состояние равновесия следующее около 10 % общего количества ионов железа остается свободным (гидратированные), около 25 % связывается в FeS №+, около 30%—в Fe(S N)2 и часть обра ует комплексы Fe(S N)3, Fe(S N)4" и др. [c.241]

В некоторых случаях возможно комплексообразование не только с лигандом Ь, но и с его протонированными формами НЬ, НаЬ и т. д. В частности, это происходит при комплексообразовании Ьа + с ЭДТА или тартратом. Такие комплексы называют протонированными. Для них вводят константы равновесия /г = [МНЬ]/ ЖL h и Ри = [МНЬ]/[М] [НЬ]. При этом Ри—обычная константа образования комплекса МНЬ, а к — константа протонирования комплекса МЬ lg равен р[Н] (т, е. —lg/l), при котором [МНЬ] = [МЬ]. Константы и связаны соотношением Ри = [c.354]

В некоторых случаях возможно комплексообразование не только с лигандом Ь, но и с его протонированными формами НЬ, НаЬ и т. д. в частности, это происходит при комплексообразовании Ьа с ЭДТА или тартратом. Такие комплексы называются кислыми или протонированными. Для них вводятся константы равновесия [МНЬ]/[МЬ] [Н]и(3ц= [МНЬ]/[М][НЫ. При этомрц — обычная константа образования комплекса МНЬ, а к — константа протонизации комплекса МЬ gk равен р [Н ], при котором [МНЬ ] = = [МЬ]. Константы А и Рц связаны соотношением Рц = Аналогичным образом возможно образование комплексов, в состав которых входят гидроксильные ионы ОН . [c.157]

Для характеристики устойчивости (прочности) комплексного иона применяют также величину, обратную константе нестойкости. Ее называют константой устойчивости (/Сусг) или константой образования комплекса. Величины /С и взаимосвязаны [c.205]

Логарифмы констант образования комплексов с ЭДТА при 20° и ионной силе [c.123]

Это связано, в ча[стности, с принятием различных упрощающих предположений и неучетом ряда процессов, сопровождающих основное взаимодействие. Так, в рассмотренном примере заведомо не учтен очень вероятный факт образования монолигандного комплекса МеХ+, который сосуществует с комплексом МеХг в широком диапазоне условий и, очевидно, также способен поглощать свет. Кроме того, во многих конкретных системах следует принимать в расчет гидролиз, образование многоядерных комплексов и иные побочные процессы. В конечном счете именно точность оценки концентраций этих форм лимитирует ошибку определения концентраций незакомплексованного иона [Ме +], когда она вычисляется по разности. Очевидно, именно поэтому наибольшей достоверностью отличаются данные по константам образования комплексов, полученные потенциометрическими методами, которые дают прямую информацию об активностях акваионов металлов о.минуя стадию сугубо приближенных расчетов, опосредованных через априорные схемы взаимодействий. [c.131]

Пример 3. Молярный коэффициент поглощения комплекса e eXa состава МеХз равен 5-101 Исходная концентрация реагента С х = моль/л исходная концентрация металла = 6,6 10 моль/л константа диссоциации реагента Ка.нх = 10" pH = 2. Измеренная в этих условиях оптическая плотность для толщины поглощающего слоя J см равна 0,30, Оценить константу образования комплекса рз = [МеХз]/([Ме +] [Х"] )и выбрать условия эксперимента, отвечающие минимальной погрешности в оценке константы Рз. [c.136]

Для каждой ступени выделения концентрация акцептора приведена к 1, поэтому [МЬр] = [М]. Концентрация несвязанного в комплекс лиганда равна его концентрации в вакуумном дистилляте после выделения комплекса. В случае комплексов М (Мосн, Зсульф)4 и M(No н, 8общ )4 концентрацию несвязанного лиганда можно принять равной концентрации АО в дистилляте. Поэтому константа образования комплексов [c.105]

Общие константы образования комплексов для каждой ступени выделения представлены в табл. 59. После экстраполяции зависимости 1п Р,, = = /([М]) прп [М] О (рис. 38) можно получить истинные общие константы образования. Для комплексов М(Косн, 8судьф)4 и М(Мосн, Зодщ) [c.105]

Константы образовання комплексов ТХТ с ГС [c.105]

Общие константы образования комплексов Т1С14 с АС превышают константы образования с СС, что позволяет преимущественно выделить АО из вакуумного дистиллята. [c.106]

Константы образования комплексов Т1С14 с СС близки, это объясняет отсутствие селективности в выделении отдельных классов СС. В дальнейшем необходимо исследовать возможность селективного выделения отдельных классов СС хлоридами металлов с разными ионными радиусами в сочетании с различными неводными растворителями. [c.106]

Все четыре атома азота этой молекулы могут образовывать координационную связь с атомом металла. Так, ион Zn + образует с треном комплекс, в котором каждый из четырех атомов азота использует свою неподеленную пару электронов для образования связи с атомом цинка, в результате чего атомы азота располагаются примерно тетраэдрически вокруг центрального атома. Константа образования [2п(трен)2+]/[2п2+] [трен] для комплекса трена и 2п +, равная 4,5-lO S более чем в 400 000 раз больше константы равновесия реакции между ионом цинка и четырьмя молекулами аммиака, которую можно записать в виде соотношения [2п(ЫНз)4 ]/[2п2+] [ЫНз] . Столь большое значение константы образования комплекса 2п(трен)2+ обусловлено главным образом энтропийным фактором (вследствие того что в данном случае четыре атома азота не могут свободно перемещаться в растворе независимо друг от друга, поскольку они связаны между собой и находятся приблизительно на таком же расстоянии друг от друга, как и в комплексе). [c.483]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.206 ]

Комплексоны в химическом анализе (1955) -- [ c.0 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1973 (1973) -- [ c.281 ]

Аккумулятор знаний по химии (1977) -- [ c.87 ]

Аккумулятор знаний по химии (1985) -- [ c.87 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.388 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.180 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология