Растворитель и стоксов сдвиг

Аминогруппа DANS-глицина, с одной стороны, сопряжена с тс-электронной системой нафталина, а с другой — взаимодействует с растворителями, полностью изменяя как спектр поглош ения нафталина, так и его флуоресцентные свойства. При возбуждении молекулы аминогруппа поворачивается в одну плоскость с кольцами нафталина, при этом дипольный момент молекулы увеличивается. Появляется большой стоксов сдвиг спектра флуоресценции, сильно зависяп ий от полярности растворителя. Взаимодействие аминогруппы с протонодонорными растворителями (особенно водой) приводит к тушению флуоресценции, причем DgO тушит флуоресценцию DANS в 2—3 раза слабее, чем HgO. Если аминогруппа присоединяет протоны, то в процесс взаимодействия вступает электронная пара атома азота, ранее связанная с кольцом. В результате сопряжение исчезает, а вместе с ним — длинноволновая полоса поглош ения и связанная с ней флуоресценция. [c.250]

Положение максимума в спектре флуоресценции дает энергию наиболее вероятного синглетного перехода. О—0-Переходы можно идентифицировать, если спектры поглощения и флуоресценции построить на общей шкале длин волн. В идеальном случае полосы поглощения и флуоресценции, относящиеся к О—0-переходу, перекрываются. Но обычно можно наблюдать различие между волновыми числами максимумов О—0-полос поглощения и флуоресценции (стоксов сдвиг, см. раздел 3.7.1, рис. 3.13). По зависимости этой разницы от растворителя можно оценить изменение дипольного момента при переходе из основного состояния в возбужденное [7]. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология