Растворитель протонодонорный

При растворении вещества в кислом растворителе оно может протонироваться. Если растворителем служит вода и концентрация растворенного вещества не слишком велика, pH раствора является хорошей мерой протонодонорной способности растворителя. К сожалению, это не распространяется на концентрированные растворы, в которых коэффициенты активности отличаются от единицы. Измерение кислотности растворителя нужно как при работе с концентрированными растворами, так и со смесями растворителей. В случае кислых растворов с высокой диэлектрической проницаемостью используется функция кислотности Гаммета [66, 67]. Для любого растворителя, в том числе для смесей известного состава, эта величина, обозначаемая как Но, выражается уравнением [c.332]

Таблица 7.8. Кинетические параметры реакции диссоциации комплексов марганца (Ш) и цинка (II) с протопорфирином (диметиловый эфир) и биливердином в протонодонорных растворителях

Таким образом, в разбавленных водных ра(Створах кислотность совпадает с концентрацией ионов водорода, а функция кислотности Гаммета — с pH. Шкала Яо является естественным продолжением шкалы pH в область концентрированных растворов кислот. Чем выше кислотность, тем больше отрицательное значение Но. Функция кислотности Гаммета позволяет с некоторым приближением характеризовать протонодонорную активность концентрированных кислот и растворов кислот в различных растворителях. При этом соотношение протонодонорной активности данного ряда кислот в различных растворителях приближенно сохраняется. [c.160]

Если возможна стабилизация карбаниона, реакция будет ускоряться при введении протонодонорного растворителя. Карбанионы в отличие От карбониевых ионов обладают цис- или транс-конфигу-рацией [c.93]

При сравнении протонодонорной активности растворов заданной концентрации кислоты в различных растворителях оказывается, что функция кислотности Гаммета тем выше, чем ниже основность растворителя. Например, раствор НС1 в бензоле имеет значительно большую кислотность, чем в воде. Определяется это тем, что С1" значительно более слабое основание, чем вода. Таким же образом растворы серной кислоты в-уксусной обладают значительно большей протонодонорной активностью (характеризуемой Но), чем растворы такой же концентрации в воде. В первом случае при внесении в раствор основания В устанавливается равновесие [c.160]

Таким образом, появились категории, например, протонных и апротонных или протонодонорных и протоноакцепторных растворителей. Существует их разделение по физическим свойствам, в частности, по величине диэлектрической постоянной. [c.118]

Кроме амфипротонных встречаются также растворители других типов. Так, например, молекулы некоторых растворителей не обладают ни протонодонорными, ни протоноакцепторными свойствами. Такие растворители (бензол, хлороформ, четыреххлористый углерод и т. п.) называют апротонными растворителями. [c.45]

Следовательно, значение /(в зависит как от основных (протоноакцепторных) свойств растворенного протолита, так и от кислотных (протонодонорных) свойств растворителя. Чем сильнее выражены кислотные свойства растворителя, тем более сильным основанием оказывается данный протолит. [c.49]

С точки зрения протонодонорной активности растворители можно разделить на три группы 1) протонные 2) апротонные [c.25]

Можно предсказать вероятное поведение того или иного вещества в амфипротном растворителе для этого надо сравнить кислотную константу этого вещества при растворении его в воде с кислотной константой самого растворителя также при растворении его в воде. Хлорная кислота, например, почти в 10 раз сильнее серной кислоты. Вероятно, весьма высокая протонодонорная способность хлорной кислоты проявится также и в том случае, когда растворителем будет серная кислота. [c.352]

Кроме протонодонорной способности важным свойством среды (растворителя и электролита фона) является способность [c.200]

Титрование оснований в неводных растворителях. Растворители для определения слабых оснований должны обладать протонодонорными свойствами и иметь небольшую константу автопротолиза. Для титрования слабых оснований часто применяются уксусная кислота и ее смеси с уксусным ангидридом, чистый уксусный ангидрид, муравьиная кислота в смеси с уксусной, а также в смеси с нитрометаном, уксусным ангидридом и диоксаном, ацетон, метилэтнлкетон и другие кетоны, метиловый, этиловый, пропиловый и другие спирты, диметилсульфоксид и т. д., Широко применяются смешанные растворители, такие, как диоксан — хлороформ, диоксан — уксусная кислота — нитрометан и т. д. [c.218]

На примере адамантанов и и-замещенных кумолов показано, что в реакции с углеводородами 1а проявляет электрофильные свойства, (р = -276 для окисления п-замещенных кумолов и р = -1.08 и р1= -2.39 для замещенных адамантанов) Реакция ускоряется в присутствии протонодонорных растворителей Было высказано предположение, что окисление С-Н связи диоксиранами 1а и 16 осуществляется по механизму внедрения атома кислорода (схема 1.1) [c.256]

В общем случае процесс электровосстановления полицикличе-ских углеводородов в растворителях с низкой протонодонорной активностью протекает с образованием двух волн в две стадии [c.462]

Как видно из приведенных результатов исследования, реакция переаминирования активируется как в протонном (спирте), так и в апротонном (диметилформамиде) растворителе, что следует объяснить свойствами исходного фенольного основания Манниха присоединять протон в протонодонорном растворителе и отрывать протон в апротонном растворителе. В протонном растворителе присоединение протона идет к [c.12]

Алкильные радикалы восстанавливаются такими ионами, как Ре , Т " , до углеводородов в протонодонорных растворителях [c.318]

Винильные соединения полимеризуются в присутствии сильных оснований (В ), цепь растет в отсутствие протонодонорных растворителей. Процессы полимеризации с участием скорее анионов, чем свободных радикалов, включают следующие стадии [c.36]

Влияние растворителей на ориентацию электрофильного агента в протонных средах интерпретировалось как преимущественная инактивация более электроотрицательного атома за счет специфической сольватации с участием водородных связей. Как показывают приведенные в табл. 5.22 данные, по мере возрастания протонодонорной способности протонных растворителей на правление реакции постепенно смещается в сторону [c.342]

Влияние протонодонорных молекул и катионов L на локализацию электронного облака у атома водорода путем возмущения неподеленной пары электронов атома кислорода ОН-группы до недавнего времени считалось более слабым, чем влияние протоноакцепторных молекул. Однако последние работы [112—114, 118] вполне однозначно показывают, что влияние двухзарядных катионов Са +, Mg + и Со +, подобно таким растворителям, как бензол, ацетон, диоксан, ацетонитрил и другие, вызывает смещения частот Гон-колебаний на 150—170 смГ . [c.61]

В прототропном растворителе при реакции нейтрализации наблюдается перенос протона (миграция протонов). Протонодонорная способность молекул и ионов кислотного типа и тенденция молекул основного типа присоединять протоны связаны с их молекулярной структурой. В данном растворителе протонодонорная или протонакцепторная способность поляризованных молекул уменьшается постепенно от наиболее сильной кислоты к наиболее сильному основанию. Таким образом, шкала кислотности, будучи функцией потенциала протонного переноса, сравнима со шкалой окислительно-восстановительных потенциалов. На рис. 1 вода условно принимается за нейтральное соединение. Расположенные в левой части рисунка соединения проявляют себя как доноры протонов по отношению к веществам, расположенным в правой части, тем в большей степени, чем дальше друг от друга они расположены, т. е. чем больше их потенциал протонного переноса [c.28]

Если при столкновении двух молекул амфипротонного растворителя Н5о1у одна из этих молекул проявляет протонодонорные свойства (кислота), а другая — иротоноакцепторные свойства (основание), протекает протолитическая реакция, называемая реакцией автопротолиза [c.45]

Амфипротонный протолит имеет как протонодонорные, так и протоноакцепторные свойства. После растворения такого протолита HProt (заряд ради простоты не обозначен) в амфипротонном растворителе устанавливаются два равновесия [c.58]

Амфипротонными называются растворители, молекулы которых обладают как протонодонорными (кислыми), так и протоноакцепторными (основными) свойствами. К таким растворителям прежде всего относится вода — самый распространенный растворитель. Амфипро-тоннымн являются также такие растворители, как спирты, карбоксильные кислоты, жидкий аммиак, безводная серная кислота. [c.43]

Активность II концентрацию ионов водорода обычно определяют путем измерения значениА pH, однако такая оценка кислотностп имеет смысл лпшь при использовании очень разбавленных растворов и индивидуального растворителя, как правило воды. Для определения кислотности концентрированных растворов, а также неводных плн смешанных растворителей необходимо вводить другой параметр. Таким параметром является функция кислотности, характеризующая протонодонорную способность среды п имеющая большое значение при исследовании кинетики реакций, катализируемых кислотами и осиованиямп. [c.78]

Роль материала катода очень велика, хотя далеко не всегда может быть объяснена н, тем более, предсказана В протоноДо-норных растворителях приходится считаться с реакцией выделения водорода, приводящей к снижению выхода по току в процессе восстановлеиня галогенорганического соединения В соответствии с этим в протонодонорных средах эффективнее катоды с высоким перенапряжением водорода (ртуть, свинец, цинк, кадмии, графит) в апротонных растворителях различия в поведении Металлов с высоким и низким перенапряжением водорода сглаживаются, если не исчезают вовсе. В любых растворителях возможна предшествующая химическая реакция с материалом электрода. Образование металлорганических соединений (как до, так и после переиоса электрона) в сильной степени обусловлено природой металла электрода для предотвращения этой реакции, по-видимому, удобнее всего использовать катоды нз графита или стеклоуглерода. Скорость восстановления галоген-замещеиных соедниепин, как уже отмечалось, зависит от природы металла электрода (см., иапример, [186—189]). [c.284]

Наряду с электролитом ячейки исключительно большое значение имеет выбор растворителя. При выборе растворителя следует учитывать такие факторы, как протонодонорная способность, рабочий диапазон потенциалов, склонность к образованию ионных пар, дюлектрическая проницаемость, способность растворять электролиты и исходные вещества, летучесть, вязкость, токсичность и др. В основном применяются водные среды, в которых растворителем служит вода. На воду не оказывает вредного воздейст-98 [c.98]

Учитывая вышеизложенное, можно констатировать, что в водном растворе мочевины с ростом температуры происходит усиление про-тоноакцепторности растворенного вещества и протонодонорности растворителя (вследствие разрушения его статистически упорядоченной структуры, возрастания подвижности молекул и их способности ориентироваться в направлении электронодонорных центров молекул мочевины, т.е. наиболее прочного Н-связывания). Этому способствуют уменьшение роли стереоэлектронных эффектов в области ближней гидратации молекул мочевины и усиления (по термохимическим данным [29]) межмолекулярного взаимодействия растворенное вещество-растворитель. [c.144]

Они участвуют в так называемой неспецифической сольватации. Для крупных молекул она может быть велика [84]. Она определяется в основном силами диполь-дипольного взаимодействия химических связей растворенных молекул и растворителя, слабым переносом заряда между ними (71-л -взаимодействие) и др. Реакционный центр порфириновых лигандов H2N4, состоящий из двух электронодонорных центров = и двух протонодонорных =NH, надежно экранирован (жесткий макроциклический эффект) от реагентов и в слабо агрессивных растворителях не вступает в заметной степени в специфическое кислотно-основное взаимодействие. Поэтому почти полностью значения АЛсол1, порфириновых лигандов характеризуют неспецифическую сольватацию [85]. [c.274]

На рис. 5.1 приведены изменения энтальпии растворения порфиринов группы протопорфирина (группы крови) в шести апротонных растворителях ( fiHg, I4, ДМФА, ДМСО, Ру, Pip) и протонодонорном хлороформе. Особое место среди растворителей занимает нитробензол. Строго закономерно изменяются энтальпии растворения во всех растворителях. Введение в дейтеропорфирин двух СгНз-групп в [c.275]

Сульфирование макроцикла имеет место при проведении реакции в горячей концентрированной H2SO4. В соответствии с уравнениями (7.4) и (7.7) диссоциируют комплексы общей формулы (Х)ЬпТФП (Ln -лантанид), (табл. 7.3) и, как правило, комплексы двухзарядных катионов металлов в смешанных растворителях с невысоким содержанием кислоты [31], а также комплексы германия(1У) и ниобия(У) с тетрафенилпорфином в концентрированной серной кислоте (табл. 7.4). Во всех перечисленных комплексах координационный центр MN4 или доступен для атаки протонодонорными частицами с двух сторон от плоскости макроцикла и экранирован лишь в экваториальной [c.340]

Как показано в разделе 3.3, правильный выбор элюирующей силы подвижной фазы — необходимое, но не всегда достаточное условие успешного разделения. Для целенаправленного выбора или изменения состава подвижной фазы следует, ввести рациональную классификацию р аств6р йтёлей по их селективности, как это сделано в отношении элюирующей силы. Основой такой классификации является различная способность растворителей вступать в межмолекулярные взаимодействия различных типов. Например, хлороформ, эфир и октиловый спирт имеют значения е° 0,40 0,38 и 0,50 соответственно. Следовательно, использовав эти растворители в качестве компонентов Б , Бг, Бз в бинарных смесях АБь АБ2, АБз, можно получить в среднем удовлетворительные величины удерживания для некоторой группы сорбатов сходной химической природы. Однако при рассмотрении протонодонорных и протоноакцепторных свойств взятых трех растворителей ясно, что хлороформ, окта-нол и эфир должны по-разному взаимодействовать с различными сорбатами. Так, хлороформ, будучи донором протонов, особенно сильно должен способствовать элюированию акцепторов, например аминов. Наоборот, эфир, являющийся акцептором, будет сильнее ассоциироваться с донорами и ускорять именно их элюирование. [c.48]