Спектры флуоресценции

Для получения истинных спектров флуоресценции необходима дополнительная обработка спектров, получаемых на приборе,— калибровка с учетом спектральной чувствительности прибора, поскольку чувствительность применяемых фотоумножителей неодинакова для разных длин волн. Для калибровки прибора используются истинные спектры флуоресценции ряда веществ. Полученный на приборе спектр флуоресценции стандартного вещества сравнивается с истинным спектром и определяется пересчетный коэффици- [c.66]

Большую информацию можно получить из спектра возбуждения люминесценции. При измерении спектров люминесценции сканируется длина волны излучаемого света. При изучении спектров возбуждения, наоборот, монохроматор анализатора устанавливается на определенной длине волны (например, в максимуме спектра флуоресценции), а сканируется длина волны возбуждения. Щели монохроматора возбуждения должны быть достаточно малыми, чтобы получить хорошо разрешенный спектр. Получаемая при этом зависимость интенсивности флуоресценции от длины волны, прокалиброванная с учетом интенсивности возбуждающего света, и является спектром возбуждения данной люминесценции. После исправления полученного спектра с учетом спектрального распределения источника возбуждения он должен совпадать со спектром поглощения люминесцирующего вещества. [c.68]

Измеряют спектр флуоресценции приготовленного раствора и исправляют его на чувствительность по частотам или волновым числам. [c.69]

Приведем в качестве примера результаты работы [5341, посвященной изучению спектра флуоресценции паров иода (рх, = [c.101]

Весьма интересным является метод молекулярного зонда, основанный на зависимости спектра флуоресценции люминофора ог химической и физической природы изучаемой среды [90]. Это позволяет, принимая во внимание большую чувствительность метода, исследовать плотность очень тонких слоев на твердых подложках. [c.76]

Этот принцип был применен М. 3. Бикбаевой [15 — 18] при изучении фракций асфальтенов. Низкотемпературные спектры флуоресценции и фосфоресценции фракций асфальтенов показали, что наряду с широкой полосой высвечивания в области 220— 400 нм просматриваются также полосы 660 и 680 нм. Для растворов асфальтенов в октановой матрице получены четкие линии 402, 407,9, 425,9, 426,3, 430 нм, которые характерны для индивидуального ароматического соединения — 3,4-бензпирена. При замораживании в матрице и-гексана нитробензольных растворов асфальтенов обнаруживалось красное свечение последних (720— 760 нм) при возбуждении свечения в максимуме полосы поглощения (405 нм). [c.215]

Спектр излучения растворов остается постоянным при возбуждении любыми монохроматическими длинами воли (спектральной линией), лежащими в области поглощения. Эта независимость спектра флуоресценции раствора от длины возбуждающего света является следствием влияния растворителя на возбужденные молекулы. [c.483]

При комнатной температуре поглощение происходит практически только с нулевого колебательного уровня основного состояния, а испускание — с нулевого колебательного уровня первого возбужденного состояния. Поэтому только один переход —так называемый 0—0-переход — имеет одну и ту же энергию и в поглощении, и в испускании остальные переходы отвечают большим и меньшим энергиям соответственно. Это означает, что спектр флуоресценции лежит с длинноволновой стороны первой полосы поглощения и перекрывается с ней при длине волны О—0-перехода. Форма полос поглощения и флуоресценции определяется распределением колебательных уровней состояний и 5о по энергиям. Это распределение часто одинаково для обоих состояний, и поэтому спектр испускания близок зеркальному отражению спектра поглощения (правило зеркальной симметрии). [c.53]

Интенсивность флуоресценции / пропорциональна квантовому выходу. Следовательно, отношение интенсивности флуоресценции в отсутствие добавленного тушителя /о к интенсивности флуоресценции / в присутствии данной концентрации тушителя равно отношению квантовых выходов флуоресценции при условии сохранения формы спектра флуоресценции при тушении [c.59]

При измерении спектра флуоресценции на записывающем устройстве получают кривые зависимости тока фотоумножителя от длины волны света флуоресценции, падающего на фотоумножитель. Величина тока, получаемого в фотоумножителе, пропорциональна интенсивности флуоресценции. Поэтому показания регистрирующего устройства воспринимаются как интенсивность флуоресценции для данной длины волны. В практике обычно используются значения относительной интенсивности флуоресценции ///о (/о — интенсивность флуоресценции при определенных условиях). [c.66]

Рис. 32. Спектр флуоресценции смеси 2-нафтола и 2-нафтила-мипа в 2 и. ЫаОН

Измеряют спектр флуоресценции раствора стандартного вещества при таком же геометрическом расположении (как и для исследуемого вещества) и одинаковых интенсивности и длине волны возбуждающего света. Исправляют полученный спектр на чувствительность фотоумножителя по частотам или волновым числам. [c.69]

Измеряют площади под исправленными спектрами флуоресценции исследуемого и стандартного вещества. [c.69]

Благодаря значительным различиям в УФ спектрах линеарно, ангулярно и периконденсированных систем электронная спектроскопия дает информацию о характере сочленения ароматических циклов в молекуле проще и надежнее, чем многие другие спектральные методы. Так, с помощью УФ метода установлено отсутствие гомологов акридина в нефтяных концентратах, изучавшихся в работах (20, 26]. Сведения о характере сочленения колец можно получить и из эмиссионных или абсорбционных спектров флуоресценции таким способом были идентифицированы структурные типы нефтяных бензокарбазолов [26]. [c.27]

Однако обнаружить и идентифицировать люминесцирующее вещество по свечению является нелегкой задачей. Сложность обусловливается прежде всего тем, что чаще всего спектры флуоресценции растворов органических веществ представляют собой размытые широкие полосы, и только сравнительно немногие соединения (например, хлорофилл, антрацен) обладают спектрами, состоящими из отдельных характерных полос. Информация, полученная из размытых бесструктурных спектров, невелика. Значительно большую информацию удается получить из спектров флуоресценции в парах, которые имеют определенную структуру, т. е. содер- [c.71]

Для выяснения тонкой структуры спектров флуоресценции их исследуют при низких температурах (например, при температуре жидкого азота 77 К), при этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. Этот метод измерения квазилинейчатых спектров в твердой матрице при низких температурах был предложен Э. В. Шпольским. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. Прежде всего квазилинейчатые спектры в каждом случае носят ярко выраженный индивидуальный характер (специфичность). В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. Третьей характерной особенностью квазилинейчатых спектров флуоресценции является чрезвычайно высокая чувствительность методов, основанных на их применении. Измерение квазилинейчатых спектров позволяет при прочих равных условиях увеличить чувствительность люминесцентных измерений примерно в 100 раз. [c.72]

Затем доводят объемы растворов в колбах дистиллированной водой до метки. Далее измеряют спектры флуоресценции приготовленных растворов. [c.78]

Обработка экспериментальных данных. Значения интенсивностей I и I флуоресценции, соответствующие максимумам в спектрах флуоресценции, подставить в формулу (111.37) (355 и 430 нм соответственно). [c.78]

Для выполнения измерений требуется приготовить четыре 10- 10 , 10 2 и 5-10 2 раствора пирена в гексане. Затем измерить спектры флуоресценции приготовленных растворов. Приняв, что ф7ф / //, а фа/ф = /о//, значения интенсивностей /о, / и Г, соответствующие максимумам полос флуоресценции пирена и его эксимера (/о — интенсивность флуоресценции 10 М раствора пирена), подставить в формулы (IH.38) и (IH.39), построив в координатах I ll—[А] и /о//—[А] графики и, зная значения кф /кф, Xq, то, вычислить hi и /е 1. [c.80]

Между онектрами люминесценции и поглощения существует определенная зависимость. Спектры люминесценции всегда сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению со спектрами поглощения. В связи с тем, что методы УФ-спектро-окаиии наиболее эффективны ири анализе ароматических веществ, люминесцентные методы также используются для исследования этих соединений в нефтяных молекулярных растворах. Эталонные спектры ароматических соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах, представлены в работе [99]. Так, в спектре свечения нафталина выделяется набор полос различной интенсивности в интервале 320—340 нм. Фенантрен обладает характерными полосами в области 345—375 им, а антрацен — 370—430 нм. Следует отметить, что достаточно узкие полосы флуоресценции (короткоживущей люминесценции) могут быть получены лишь при низких темшературах е помощью эффекта Шпольско го [15]. В растворах происходит ущирение полос, и спектр флуоресценции обычно представляет широкую бесструктурную полосу. [c.57]

Далее измерить спектры флуоресценции приготовленных растворов. [c.81]

Умножив интенсивность люминесценции А в стандартном растворе на коэффициент Ка, получают интенсивность люминесценции А в смеси. Аналогичным образом получают интенсивность люминесценции В в смеси. Иногда вместо разложения спектра флуоресценции смеси на составляющие целесообразно измерять флуо ресценцию смеси двух веществ в таких условиях, когда спектры флуоресценции компонентов хорошо разделяются. [c.83]

ДJJ J определения константы скорости само-туше[гия 1-хлорантрацена измерить спектры флуоресценции растворов 1—4. Построить зависимость в координатах //о—[В] по уравнению 1+/Св[0] из тангенса угла наклона прямой [c.88]

Передача энергии электронного возбуждения, в час.тиости, проявляется в сенсибилизированной флуоресценции. В качестве одного из многочисленных примеров укажем сенсибилизированную флуоресценцию натрия, исследование которой было начато еще Бейтлером и Иозефи 1184] в 1929 г. При облучении смеси паров натрия и ртути резонансной линии ртути 2537 А наряду с этой линией в спектре флуоресценции наблюдаются линии натрия, причем наибольшая интенсивность приходится на дублет нaтj uя 4423/4420 А, энергия возбуждения которого (уровень 9 S) равна 4,880 зс, отличаясь от энергии возбуждения ртути 4,860 эв (уровень б Р ) всего лишь на 0,020 эй. [c.102]

Величина фэи зависит от длины волны возбуждающего излу чения (закон Вавилова). Однако спектр люминесценции слож ных молекул в конденсированной фазе не зависит от длинь волны возбуждающего излучения, потому что излучение кван тов флуоресценции осуществляется только с одного уровня (5l >, см. рис. 1.32). Так как наблюдается одновременное и не зависимое друг от друга свечение очень большого числа моле кул, суммарное излучение некогерентно. Энергия излученных квантов меньше энергии поглощенных, поэтому максимум спектра флуоресценции сдвинут в сторону длинных волн по отношению к максимуму спектра поглощения этого же соединения (правило Стекса — Ломмеля). [c.95]

Дибензтиофен — кристаллическое вещество, кристаллизующееся из спирта в виде бесцветных игл и имеющее температуру нлавЛенйя 99—100° С при 3 мм рт. ст. перегоняется при температуре 152— 154 С образует пикрат (температура плавления 125° С). Изучение спектров поглощения дибензтиофена в ультрафиолетовой области показало, что имеется полоса сильного поглощения при 230 яг ц и очень сильного при 290 и 325 т [х [66] и что молекула его имеет планарное строение [66]. Изучение спектров комбинационного рассеяния света [67 I показало наличие определенного сдвига линий бен--зольного кольца. Имеются также упоминания о спектрах флуоресценции. [c.353]

Определение ПАУ в объектах окружающей среды, основанное на применении эффекта Шпольского, включает в себя их концентрирование путем экстракции н-гексаном, а затем идентификацию и количественное определение. В частности, количественное определение бенз(а)пирена проводят по линейчатым спектрам флуоресценции экстрактов [18]. Предел обнаружения с использованием внутренних стандартов составляет 10 7-10 8 о/д а д случае метода добавок - до 3 10 %. Как правило, спектры люминесценции регистрируют при 77 К (жидкий азот). Снижение температуры позволяет улучшить отношение сигнал/шум, однако сложность требуемого оборудования (гелиевые криостаты) гфепятствует внедрению сверхнизких температур. Обычно экстракт замораживают быстрым по-фужением тонкостенной кварцевой пробирки в жидкий азот. Иногда наносят каплю раствора на охлаждаемую площадку криогенератора. Для возбуждения люминесценции гфименяют источники с непрерывным спектром (ксеноновые лампы), из которого с помощью монохроматора или интерференционного фильтра вьщеляют полосы в 1-3 нм. Длины волн, рекомендуемые для возбувдения каждого ПАУ, приведены в [c.250]

Спектры флуоресценции растворов фракций нефти ("даже сравнительно узких) в большинстве случаев состоят из диффузных полос, и лишь сравнительно немногие нефтяные фракции обладают спектром, содержащим узкие полосы. Поэтому, как правило, не удается обнаружить и идентифицировать индивидуальные компоненты нефтей, вызывающие флуоресценцию их фракций, которые представляют собой сложные многокомпонентные смеси. Это затруднение можно до некоторой степени обойти, если исследовать фракции при низких температурах. В данном случае диффузные полосы спектра флуоресценции фракций расщепляются на ряд узких полос, благодаря этому появляется большая возможность идентификации комнонентов исследуемых фракций по спектрам. Так, нри температуре жидкого азота при помощи спектра люминесценции удается идентифицировать в узких керосиновых фракциях конденсированггые бициклические ароматические углеводороды (нафталин и его метилзамещенные гомологи) [111]. [c.484]

Эмульгирование водонефтяных систем сказывается на их спектральных характеристиках. Существенно влияет на процесс время контакта с водой. Явление старения водонефтяных растворов также проявляется в их с-пектральных характеристиках. В [103] проведено изучение растворов смолистых веществ в смеси с водой и сопоставление их спектров флуоресценции и возбуждения свечения со спектрами асфальтенов, полученных из той же нефти. Обнаружено, что с течением времени происходит деформация спектров и приближение их к спектрам асфальтенов. Это косвенно свидетельствует о возможности генезиса асфальтенов из смол. [c.58]

Возбужденная молекула 2-нафтола является более сильной кислотой, чем невозбужденная, потому диссоциация возбужденной молекулы успещно конкурирует с флуоресценцией и безызлучательными процессами деградации энергии электронного возбуж-деиия. Это приводит к тому, что в спектре флуоресценции 2- аф-тола даже в кислых растворах отчетливо видны две полосы. Более коротковолновая полоса соответствует флуоресценции недиосо-циированного 2-нафтола, более длинноволновая — флуоресценции 2-нафтолят-аниона, образовавшегося при диссоциации возбужден-иой молекулы 2-нафтола. Увеличение концентрации ионов водорода в растворе подавляет диссоциацию возбужденного 2-нафтола. В спектрах флуоресценции это проявляется как увеличение интенсивности флуоресценции недиссоциированного 2-иафтола и уменьшении интенсивности флуоресценции 2-нафтолят-аниона. Количественная обработка таких спектров при различных концентрациях иона водорода в растворе позволяет вычислить константу равновесия протолитической диссоциации возбужденного [c.77]

Образование экспплексов проявляется в том, что в спектрах флуоресценции ароматических соединений в присутствии тушителей, доноров нли акцепторов электрона появляется новая полоса, смещенная в длинноволновую сторону. Никаких изменений в спектре поглощения не обнаруживается. [c.80]

Рассмотрим определение концентрации 2-нафтола и 2-нафтил-лмина в смеси в водном растворе. Поскольку в возбужденном состоянии 2-нафтол становится более сильной кислотой, то в спектре флуоресценции его в водном растворе имеются две полосы [c.83]

Определить концентрацию раздельно 2-нафтола и 2-нафтила-мина в смеси трудно. Иное получается в щелочном растворе. В 2 н. ЫаОН все молекулы 2-нафтола уже в основном электронном состоянии существуют в ионизированной форме. Поэтому спектр флуоресценции содержит одну полосу с Хмакс = 425 нм. 2-Нафтил-амин в основном состоянии присутствует в щелочном растворе в виде пепонизированпой формы. В возбужденном состоянии благодаря усилению кислотных свойств все молекулы 2-нафтиламина существуют в ионизированной форме [c.83]

Это соответствует новой полосе в спектре флуоресценции (А,макс = = 550 нм), которая хорошо отделена от полосы флуоресценции ноннзированной формы 2-нафтола (рис. 32). [c.83]

Для исследования кинетики быстрых и сверхбыстрых химических реакций большие возможности дают люминесцентные методы. Эти методы особенно важны для фотохимических реакций. Иногда удается изучать быстрые реакции возбужденных молекул с П0М0Щ11Ю спектров флуоресценции ири стационарном возбуждении (см. гл. III). Прямое измерение кинетики быстрых реакций возбужденных молекул оказывается возможным путем наблюдения кинетики люминесценции. Поскольку интенсивность испускаемого света ироиорциональна концентрации испускающих частиц, то кинетические кривые люминесценции иеиосредственно отражают изменение коице]1трации возбужденных молекул во времени. [c.89]

Коэффициент К можно оценить по отношению интенсивности линии при 419,2 нм в спектре флуоресценции раствора 1,12-бензперилена в н-гексане (Уст), принятого за единый стандарт, к интенсивности характеристической линии в спеетре флуоресценции эталонного раствора определяемого ПАУ (/ ) [c.253]

Норриш, как и ряд авторов до него, подчеркивает то обстоятельство, что феноменология холоднопламенного окисления одинакова для углеводородов, алифатических эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов. Это дает основание предположить обш,ую причину возникновения холодных пламен у всех этих классов соединений. Такое заключение получает серьезное подтверждение в том, что ддя холодных пламен всех названных соединений характерен один и тот же спектр флуоресценции формальдегида. Тот же факт, что, с одной стороны, холодные пламена возникают при окислении альдегидов, а с другой стороны, альдегиды являются обш,ими промежуточными продуктами, возникаюш ими при окислении всех соединений, дающих холодные пламена,— заставляет искать причину холоднопламенного явления в реакциях, связанных с альдегидами. При этом, хотя холоднопламенное свечение обусловлено возбужденным формальдегидом, сам формальдегид при своем окислении не дает холодного пламени. Таким образом, не он и не его превращения, а реакции, связанные с высшими альдегидами, ответственны за возникновение холодных пламен. А так как эти пламена характерны для нижнетемпературного окисления, то, следовательно, высшие альдегиды, а не формальдегид являются активными промежуточными продуктами окисления в этой температурной области. [c.256]

Подвергая обсуждению результаты, полученные при окислении гексана в холоднопламенной области, Норриш и Бэйлн принимают заключение Ton a и Тоуненда [99] (см. стр. 189) о близкой природе холодных и голубых пламен. Последними авторами это заключение было сделано на основе того факта, что спектры обоих этих пламен идентичны со спектром флуоресценции формальдегида. [c.261]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.27 , c.33 ]

Физико-химические методы анализа Изд4 (1964) -- [ c.171 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.20 ]

Протон в химии (1977) -- [ c.132 ]

Люминесцентный анализ неорганических веществ (1966) -- [ c.13 ]

Физико-химические методы анализа Издание 4 (1964) -- [ c.171 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.442 ]

Методы практической биохимии (1978) -- [ c.159 ]

Физическая Биохимия (1980) -- [ c.433 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология