Деформации координационных полиэдров и эффекты Яна—Теллера

ДЕФОРМАЦИИ КООРДИНАЦИОННЫХ ПОЛИЭДРОВ И ЭФФЕКТЫ ЯНА—ТЕЛЛЕРА [c.453]

Некоторые из факторов, влияющих на деформацию полиэдров, представляются очевидными. Так, наличие у атома металла изолированной электронной пары, например в Т1 (I), Sn (II), Sb (III) и т.п., приведет согласно теории Гиллеспи (см. разд. 2.1) к неэквивалентности межатомных расстояний в координационной сфере центрального атома. Наличие незаполненной оболочки также приводит к неэквивалентному взаимодействию d-элек-тронных облаков с р-орбиталями по х,у- и z-направлениям (эффект Яна-Теллера). Однако вьппе было показано, что во многих случаях этими электронными механизмами нельзя объяснить деформацию координационного полиэдра По-видимому, существуют более общие причины существования такого распрос фаненного в мире кристаллов явления. [c.87]

Высокая симметрия координационных полиэдров обусловливает вырожденность электронных термов для многих комплексных соединений и их структурные деформации, вызванные эффектами Яна—Теллера. Проявления этих эффектов могут носить как статический характер — стабилизация структуры пониженной симметрии, так и динамический, когда искажение сравнительно мало и приводит к структуре, занимающей неглубокий минимум на ППЭ системы. Такие структуры претерпевают быстрые перегруппировки между несколькими эквивалентными ядерными конфигурациями, т. е. находятся в состоянии вырожденного динамического равновесия. Статический или динамический характер искажения Яна—Тел- [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология