Орбиты для незаполненных s—р-оболочек

У атома цезия начинает заполняться бх-состояние, а у атома бария это заполнение завершается. У следующего за барием лантана начинает заполняться 5й(-оболочка. Таким образом, у этих атомов оказываются незаполненными не только предыдущий (пятый) этаж , но и в четвертом остаются свободными 14 мест 4/-ячеек. И вот после лантана начинают заполняться эти далеко находящиеся от внешних электронных оболочек орбиты. Естественно, что элементы, в которых происходит заполнение /-ячеек, по своим свойствам весьма близки к лантану. Они также [c.461]

Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

Влияние электронной корреляции на орбитали заполненных оболочек обычно мало. Проведенные в рамках теории МО расчеты распределения зарядов и дипольных моментов для ст-систем (т. 1, ч. I) и я-систем (т. 1, ч. II) оказываются для замкнутых оболочек вполне удовлетворительными, если только нет больших эффектов почти вырождения . Иначе обстоит дело для систем с незаполненными оболочками. Здесь, напротив, обязательно нужно учитывать как влияние электронной корреляции на молекулярные орбитали, так и особые эффекты средней поляризации орбиталей /р. Последние эффекты могут существенно изменить распределение зарядов по сравнению с тем, к которому приводит расчет просто по хартри-фоковским орбиталям они могут также [c.5]

Приведенные выше аргументы справедливы для молекулы с заполненной оболочкой. Для молекулы с незаполненной оболочкой суш,ествуют некоторые трудности, поскольку энергии орбита-лей для нее не всегда четко определены [144]. Однако для тех случаев, где адекватной является волновая функция в виде одного детерминанта, теорема Купманса будет, вероятно, также справедлива, как и для молекул с заполненными оболочками. Это все же сохраняет значительную вероятность для неверных предсказаний. [c.268]

Элементы, находящиеся в периодической системе между двумя инертными газами, имеют незаполненные оболочки и соответственно подоболочки, которые постепенно заполняются. За каждым инертным газом следуют щелочный металл (с одним электроном на з-орбитали), затем щелочноземельный металл (с двумя электронами на этой 5-орбитали, теперь уже заполненной). У третьего элемента после инертного газа начинают заполняться р-орбитали ближайшего высшего уровня. [c.82]

Атомы кремния обладают незаполненной -оболочкой и способны образовывать донорно-акцепторную связь между своими свободными -орбитами [c.306]

Совокупность всех орбит, отвечающих данному главному квантовому числу, называется электронной оболочкой. На первой оболочке атома может находиться только два Ь-электрона, на второй оболочке — два 25-электрона и шесть 2р-электронов (по два электрона на трех 2р-орбитах, отвечающих значениям = —I, О, 1) и т. д. Если электронная оболочка атома целиком заполнена, то электроны этой оболочки не принимают никакого участия в химических процессах. Поэтому основной интерес для химии представляет строение незаполненной (внешней) электронной оболочки. [c.9]

Так, внешняя электронная оболочка атома Ре имеет строение 45 3 ". Ион Ре имеет оболочку Таким образом, этот ион имеет незаполненные 4з- и три 4р-орбиты и может также освободить две 3 /-орбиты, если его пять З -электронов разместятся на трех З -орбитах. Таким образом, всего ион Ре может иметь шесть незаполненных орбит и вступить во взаимодействие с шестью донорами. Такая связь имеет место, например, в комплексном ионе [Ре(СЫ)б) . [c.34]

Для атомов галогенов характерно наличие сочетания ns np , причем, начиная с хлора, в их атомах появляются незаполненные d-орбитали. По мере роста числа внутренних электронов усиливается их влияние па химические и физические свойства галогенов уменьшается ионизационный потенциал, нарастают признаки, характерные для металлов. В результате элементы с небольшими массовыми числами атомов — фтор, хлор — проявляют чисто неметаллический характер, в то время как иод и астат во многих отношениях схожи с металлами. Фтор, имеющий наименьший радиус атома и семь электронов на внешней оболочке,— типичный неметалл и сильнейший окислитель. [c.192]

В случае металлического серебра электронные орбиты Ы заполнены целиком, а орбиты 55 — наполовину. Однако палладий по сравнению с серебром имеет одним 4й-электроном меньше, а один электрон на орбите 5в частично принадлежит орбите 4 . Согласно теории металлов Паулинга -оболочка в палладии заполнена не полностью и около 0,5й-орбит совсем не заполнено. Следовательно, при добавлении палладия к серебру получается сплав, обедненный -электронами. Вместе с тем при добавлении серебра к палладию незаполненность -орбиты уменьшается. [c.338]

Теория, развитая применительно к замкнутым (заполненным) оболочкам, не может быть без изменений использована в случае открытых оболочек (открытой оболочкой мы называем незаполненную, или незамкнутую, оболочку), так как при наличии открытых оболочек, во-первых, появляются корреляции нового типа, не существующие в случае замкнутых оболочек а во-вторых, выбор спин-орбиталей, к которым должны быть ортогональны парные функции, затрудняется, когда соответствующие снин-орбитали только частично заняты в хартри-фоковской волновой функции для открытых оболочек [c.102]

Алкильные соединения элементов П1 группы имеют общую формулу R3M. Эти соединения значительно менее полярны, чем алкильные производные элементов И группы. В своем нормальном ковалентном состоянии с валентностью 3 элементы И1 группы — мощные акцепторы электронов благодаря существованию в валентной оболочке незаполненной орбиты. Алкильные группы, связанные с элементом П1 группы, наиболее подвижны (по сравнению с теми же группами в других металлоорганических соединениях). [c.215]

III группы — мощные акцепторы электронов благодаря существованию в валентной оболочке незаполненной орбиты. Алкильные группы, связанные с элементом III группы, наиболее подвижны (по сравнению с теми же группами в других металлорганических соединениях). [c.241]

Если орбита занята двумя электронами, то этот момент становится равным нулю, так как второй электрон имеет равный и противоположно направленный магнитный момент. Следовательно, парамагнитными являются лишь те атомы, ионы или молекулы, которые имеют незаполненные электронные оболочки. [c.222]

Незаполненность З -орбиталей делает возможным привлечение в эти оболочки электронов других молекул с заполненными оболочками, поэтому переходные элементы часто образуют комплексные соединения.. Способность привлекать электроны других атомов, в том числе и своих собственных, на З -орбитали является причиной Образования сильных межатомных связей у переходных элементов, вследствие чего они отличаются высокими температурами плавления и кипения. Так, температура плавления титана 1730, ванадия 1780, хрома 1860, и железа 1539° С. Наличие сильных межатомных связей проявляется у переходных элементов также в их весьма высокой механической прочности [c.260]

С другой стороны, чисто зонная модель тоже недостаточна для описания свойств окислов, так как неясна природа локализации -электронов в незаполненных оболочках. Для объяснения этого факта Мотт и Гуденаф предложили два различных подхода. Мотт исходит из зонной теории ионных кристаллов, рассматривая узкую -зону, расщепленную кристаллическим полем. Б окисле, где атомы металла разделены атомами кислорода, -зона еще больше сужается, самое понятие зоны теряет смысл. Перекрытие -состояний отсутствует, и электроны локализованы на ионах переходного металла. Гуденаф рассматривает окисел в приближении ковалентных связей, как в координационных соединениях, в которых переходный металл связан с окружением гибридными связями, включающими и -орбитали. В частных случаях, когда это согласуется со структурой, Гуденаф полагает, что может образоваться прямая ковалентная катион-катионная связь. Такой [c.4]

Орбиталях [6]. Эти отдельные снин-орбитали на каждом энергетическом уровне идентичны, и их можно комбинировать в системы со спаренными спинами (б). Ионы отличаются от молекул в том отношении, что для них (в) отдельные спин-орбитали имеют различные энергии и их нельзя комбинировать в систему со спаренными спинами (г), и следует допустить конфигурационное взаимодействие. Если энергии спин-орбиталей очень близки, как, например, в алканах, то влияние конфигурационного взаимодействия на одноэлектронные свойства будет велико и теория локализованных орбиталей не может быть использована в качестве основы для описания электронной структуры. Для снин-орбиталей, энергии которых различаются достаточно сильно, как, например, в ароматических углеводородах, общий вклад конфигурационного взаимодействия будет невелик и полную волновую функцию можно аппроксимировать произведением Фо X с, где Fo и Ч о — волновые функции слабо взаимодействующих частей иона с заполненной и незаполненной оболочками. Дьюар и сотр. [7] показали, что основное состояние ион-радикалов может быть правильно описано с использованием теории возмущения. Однако а priori нельзя принять, что структура иона точно соответствует структуре молекулы, из которой он образовался. [c.12]

Хартри — Фока при расчетах систем с незаполненными оболочками, возникающие вследствие отталкивания электронов. Вертикальный потенциал ионизации при этом приравнивали к энергии связи электрона в молекулярной орбитали. При таком применении теоремы Купмана может получиться ошибка в 1—4 эВ (1,602-10" — 6,4 10 Дж) [305]. Далее будут обсуждены некоторые частные случаи количественной интерпретации масс-спектров при наличии реакций фрагментации. [c.108]

Согласно П. л. т., изменение электронного распределение в комплексном соед. по сравнению со свободными 013оли-рованными) Центр, атомом и лигандами наиб, существенно для валентной оболочки центр, атома, высших заполненных и низших незаполненных (виртуальных) орбиталей лигандов именно из этих орбиталей конструируются мол. орбитали комплекса в целом. Остальные орбитали центр, атома и лигандов считаются неизменными. Эксперим. результаты, получаемые методами фотоэлектронной и рентгеновской спектроскопии, а также расчеты с помощью неэмпирических методов квантовой химии свидетельствуют о том, что потенциалы ионизации с внутр. орбиталей комплексов и электронные распределения зависят от природы лигандов. Однако при описании электронного строения валентной оболочки комплекса этой зависимостью можно пренебречь. П. л. т. наиб, плодотворна для анализа комплексных соед., образованных (1- и /-элементами, в частности переходными металлами, ддя к-рых характерна близость расположения атомных уровней типа 3 /, 4 и 4р. [c.65]

Более сильные связи возникают тогда, когда центральный ион имеет свободные места на электронных орбитах, куда можно привлечь электроны от молекул воды или аммиака, что приводит к обобществлению электронов или электронных пар, т. е. к образованию связи ковалентного типа. Так как оба электрона связующей пары пожертвованы одним и тем жо партнером, а именно водой или аммиаком, то таким связям было дано специальное название — координационные связи. Хорошо известными примерами являются гидрат трех фтористого бора, где незаполненные места /)-орбиты Ь-оболочки атома бора привлекают одну из пеподеленных электронных нар кислорода [c.36]

В л-комплексах образуются гибридные Пе-, Пр- и (гг—1)< -орбн-тали (п — валентная оболочка). Если общее число электронов на этих орбиталях меньше числа электронов на аналогичных орбиталях благородного газа, незаполненные орбитали могут быть использованы для координации и последующего химического изменения молекул, окружающих комплекс, и тогда л-комплекс может проявлять каталитические свойства. Другой, более существенной причиной каталитической активности л-комплексов является неравномерность электронного облака, если металл окружен разными лигандами, как, например, в случае комплекса (СеН5СМ)2 Р(1С12. [c.102]

В кристалле какого-нибудь щелочного элемента, например калия, атомные орбитали внутренних электронных оболочек практически не перекрываются. Можно считать, что в этом случае непрерывная энергетическая зона создается только за счет орбиталей внешней электронной оболочки и заполняется электронами этой оболочки. В кристалле, содержащем N атомов, из исходных й-АО внешней электронной оболочки образуется энергетическая зона, содержащая N уровней. В этой зоне размещаются N внешних 5-электронов атомов щелочного элемента, которые занимают N/2 энергетических уровней (по 2 на каждом уровне). Совокупность этих занятых валентными электронами уровней называется валентной зоной. В рассматриваемом случае валентная зона занимает лишь половину имеюшлхся энергетических уровней. Остальные уровни остаются незаполненными, образуя зону проводимости (рис. 4.44). [c.149]

У атома цезия начинает заполняться б5-состояние, а у атома бария это заполнение завершается. У следующего за барием лантана начинает заполняться 5 -оболочка. Таким образом, у этих атомов оказываются незаполненными не только предыдущий (пятый) этаж , но и в четвертом остаются свободными 14 мест 4/-ячеек, И вот после лантана начинают заполняться эти далеко находящиеся от внешних электронных оболочек орбиты. Естественно, что элементы, в которых происходит заполнение /-ячеек, по своим свойствам весьма близки к лантану. Они также трех-валентны. Эти элементы носят название лантонидов, или редких земель. Остановимся кратко на все возрастающем применении редких земель. [c.588]

При рассмотрении электронной спектроскопии было сказано, что свет с отностельно невысокой энергией поглощается хромофорами. Хромофоры — носители окраски — очень многообразны. Однако все они имеют или незаполненные или /орбитали, или же близко лежащие на энергетической шкале заполненные и вакантные орбитали сопряженных я-электронов. Основной признак хромофора — сильная поляризация электронной оболочки молекул или ионов. [c.269]

Для многоэлектронных систем обычно применяют метод Рассела-Саундерса, заключающийся в сложении по отдельности орбитальных ( ) и спиновых (з) квантовых чисел всех электронов незаполненных электронных оболочек. Полученные таким образом суммарные квантовые числа определяют суммарные орбитальные и спиновые кв 1нтовые числа, а разработанные правила отбора стационарных состояний и разрешенных переходов электрона с орбитали на орбиталь позволяют непротиворечиво трактовать сложные электронные спектры, их мультиплетность, т. е. расщепление спектральных линий в различных полях, и магнитные свойства многоэлектронных атомов и молекул. [c.212]

Между структурой, имеющей поделенную л-электронную пару, и атомом, обладающим свободной электронной орбитой, может, согласно Дьюару, иногда возникать частичная связь вследствие слияния соответствующих областей. Например, присоединение брома к олефинам можно объяснить образованием промежуточного комплекса, называемого тг-комплексом и возникающего в результате первичной атаки двойной связи ионом) ВгФ(а). л-Связь, схематически изображенная формулой (б), обусловливает образовани многочисленных комплексов между молекулами этиленовых (чаще ароматических) соединений и атомами, имеющими незаполненную электронную оболочку. Классическим примером комплекса, обра- [c.32]

Обе структуры I и П нельзя признать удовлетворительными, поскольку при них викель заряжен отрицательно, в то время как ликель является скорее электроположительным. Кроме того, структура И предполагает, что атом углерода имеет незаполненную валентную орбиту. Эти возражения против структур I и П устранены в структуре П1, где электрическая нейтральность атома никеля достигнута в результате высвобождения требуемого числа электронов (восемь) с оболочки За пикеля, в результате чего связь никель — углерод приобретает характер двойной связи. [c.99]

Недиагопальные парные корреляции аналогичны недиагональным хартри-фоковским орбитальным энергиям, которые возникают, если записать уравнения Хартри — Фока через локализованные орбитали (см., например, т. 1, разд. 1-4). Локализованные орбитали не принадлежат к неприводимым представлениям группы перестановок полного (а также хартри-фоковского) гамильтониана. Поэтому у систем с незаполненными электронными оболочками сохраняются недиагональные орбитальные и корреляционные энергии у систем с заполненными электронными оболочками указанные величины исчезают при суммировании по всем орбиталям. [c.242]

Устойчивость хелатных циклов определяется строением и химич. природой лигандов, количеством и напряженностью циклов, образуемых ионом металла, и электронным строением комплексообразующего иона. Вследствие значительного влияния электростатич. сил меньший по размеру и больший по заряду ион металла образует более прочный комплекс. Т. обр., большая величина отношения заряда к радиусу иона металла обусловливает образование устойчивого комплекса. Чем больше перекрываются электронные орбиты иона металла и лиганда, тем прочнее координационная связь. Наиболее сильные акцепторы — ионы металлов с незаполненной электронной оболочкой, имеющие свободные орбиты. Более электроположительные металлы (Ве, Са, Al и др.) образуют наиболее устойчивые комплексы с кислородсодержащими лигандами менее электроположительные металлы (металлы VIII группы, Hg и др.) — с лигандами, содержащими донорные группы с атомами азота и серы. [c.551]

На рис. 25.1 видно, что Ь-, 2х-, 2р-, Зх-и 3 7-ypoБни во всех известных атомах расположены в нормальной последовательности. Эти орбитали заполняются электрона. п1 в атомах от Н до Аг в то.м же порядке. По. мере заполнения этих орбиталей энергия высших и еще не занятых уровней из.меняется за счет экранирующего влияния первых восемнадцати электронов, одиако такое влияние по-разному сказывается на разных орбиталях. В частности, энергия -уровней, заметно проникающих в глубь электронного остова аргона, мало уменьшается по мере приближения к электронной конфигурации аргона. В то же время 4з- и 4р-орбитали, особенно первая из них, почти не проникают в глубь электронного остова аргона, и их энергия изменяется значительно. Поэтому при переходе от аргона к калию и кальцию электронная система аргона дополняется электронами на 45-орбитали, так что ее уровень ниже уровня З -ор-битали. При введении двух дополнительных электронов заряд ядра также возрастает на две единицы. За счет того, что Зй-орбиталь глубоко проникает внутрь электронного облака 4х-орбитали, эффективный заряд ядра для З -орбитали очень резко возрастает, и ее энергия падает ниже уровня 4р, приближаясь к уровню 45. Поэтому следующий электрон поступает на Зй(-орбиталь и скандий имеет электронную конфигурацию [.А.г]45 3 . Этот З -электрон скандия экранирует 4р-уровень сильнее, чем незаполненные Зй-орбитали, так что М-уровень остается низшим доступным уровнем, и следующий электрон также попадает на Зс(-орбиталь, давая Т с конфигурацией [Аг]45 3 . Этот процесс продолжается до тех пор, пока Зс(-оболочка не будет полностью заселена электронами. Тогда возникает 2п с конфигурацией [Аг]45 3 , и теперь уже низшими по энергии становятся 4р-орбитали. Заполнение этих орбиталей происходит у последующих шести элементов. [c.14]

Таким образом, в свойствах кремния проявляются две крайности связи между одинаковыми атомами кремния 51—51 очень слабы, а связи с кислородом 51—О излишне устойчивы. И то и другое — отрицательные факторы для его включения в биохимические циклы. Правда, после того как атом кремния образовал четыре ковалентные связи с использованием одной 35- и трех Зр-орбиталей и создал октет на внешнем электронном уровне, у него остается возможность принимать сверх нормального октета дополнительные электроны на свои незаполненные З -орбитали. Эта его особенность используется некоторыми растениями и, возможно, животными (так называемая кремниевая флора и фауна), которые включают его в свою структуру. Наиболее удачно проявляется эта особенность в свойствах серы п фосфора. АтОхМЫ этих элементов могут использовать Зй-орбитали для размещения электронов сверх нормального октета внешней оболочки и, следовательно, Б соединениях этих элементов возможно более тонкое дифференцирование связей по энергиям. Это отличает атомы серы и фосфора от их аналогов во 2-м периоде (кислорода и азота) и от их предшественника по 3-му периоду — кремнию. [c.182]

В заполненной валентной оболочке электроны занимают все доступное пространство вокруг центрального остова. В рамках простой модели жестких сфер это означает, что вокруг центрального остова образуется плотная упаковка сфер, моделирующих электронные облака, и координация дополнительных сфер невозможна. Для незаполненных валентных оболочек в рамках той же модели возникает следующая картина после расположения всех сфер на валентной оболочке еще остается свободное пространство, достаточное для одной или более дополнительных электронных пар. Поскольку сферы не касаются друг друга, не существует силы, противодействующей уменьшению валентных углов между электронными парами, до тех пор, пока сферические орбитали не коснутся друг друга. На самом деле центральный остов полностью окружен электронным облаком, даже если валентная оболочка полностью неза-полнена, т. е. если она может содержать дополнительные электроны. В этом случае электронная плотность, особенно в пространстве между электронными парами, будет ничтожно малой, так что взаимодействие электронных пар окажется очень слабым. Поэтому такие электронные пары могут сравнительно легко сближаться до достижения некоторого критического положения, после чего начинается резкое увеличение отталкивания между электронными облаками, которое препятствует их дальнейшему сближению. В большинстве соединений углерода, азота, кислорода и фтора их валентная оболочка полностью заполнена четырьмя электронными парами. Эти четыре электронные пары расположены тетраэдрически и занимают все доступное пространство вокруг центрального остова, поэтому искажение такой структуры затруднено. Все наблюдавшиеся отклонения валентных углов от тетраэдрического составляют всего лишь несколько градусов (табл. 3.7). [c.75]

Алкильные производные элементов III группы имеют обшую формулу КзМ. Все они заметно менее полярны и более ковалентны ПО сравнению с соответствующими соединениями элементов II группы. Однако в своем обычном ковалентном состоянии, когда их валентность равна трем, элементы III группы являются сильными акцепторами электронов вследствие того, что в их валентных оболочках имеются незаполненные орбиты, способные принимать электроны от электронодонорных атомов. В результате этого металлалкилы III группы — одни из наиболее реакционноспособных металлоорганических соединений в отношении как интенсивности их реакций с окислителями и различными электронодонорными группами, так и многообразия образуемых ими производных. Склонность к реакциям, обусловленным взаимодействием донора с акцептором, а также способность к образованию производных за счет возникновения координационных ковалентных связей гораздо сильнее у алкильных соединений элементов III группы, чем у алкильных производных предшествующих им элементов II группы. Что касается алкильных производных элементов IV группы, то в этом случае валентные оболочки каждого из атомов, образующих металлоорганическое соединение, заполнены стабильными электронными октетами и, хотя некоторые реакции могут происходить путем промежуточного образования координационных связей между материнским элементом и атакующей группой, устойчивые производные со связями этого типа не образуются. Таким образом, в химическом отношении металлалй1лы III группы гораздо ближе к соединениям металлов II группы, чем IV группы. [c.145]

Каталитическая активность зависит от аниона соли меди (I). Так, например, активности ацетата, салицилового альдегида и 4-оксисалицилового альдегида сходны между собой и несколько превьш1ают активности стеарата и бензоата. Нитробензоат закисной меди и нитросалициловый альдегид, так же как комплексы меди(1) некоторых шиффовых оснований, являются неактивными. По-видимому, общая тенденция заключается в повышении каталитической активности симбатно с основностью аниона. Это объясняли уменьшением энергии, требуемой для перехода электронов с заполненной Зй-оболочки на незаполненные высшие орбиты [32]. [c.352]

Как было указано выше, в таком комплексе, как [С2Н4Р1С1з1 , Р1(П) имеет, очевидно, конфигурацию 5 . Предполагается, что этилен и три атома хлора предоставляют по паре электронов, так что Р1 приобретает конфигурацию 6s 6p 5 . СЗбычно переходный металл в комплексе стремится приобрести достаточное число электронов, так чтобы общее число окружающих его электронов, т. е. его эффективный атомный номер (ЭАН), соответствовало заполненной оболочке благородного газа, следующего в периодической системе за этим металлом. Для переходных металлов это означает, что П5-, пр- и п — 1) -орбитали (в Р1 п=6) должны содержать восемнадцать электронов. Плоские квадратные комплексы Р1(П) и Р(1(П) не отвечают этому требованию они имеют незаполненную р-орби-таль. Это может быть одной из причин такого важного их свойства, как каталитическая активность, которая часто связана с нуклеофильной атакой и переходом в промежуточное переходное состояние с пятью координационными связями. [c.19]

У нас нет оснований предполагать, что экзотермические ионно-молекулярные реакции протекают с энергией активации, поскольку энергия поляризации партнеров соударения е а12г) обычно значительно превышает энергию активации, которую можно было бы ожидать для аналогичной реакции нейтральных частиц. У ионов (точнее, у ион-радикалов, таких, как Н" ", Н , и др.) имеются незаполненные низко расположенные орбитали, и поэтому реакции между такими частицами будут протекать без энергии активации. Это не относится к ионам с заполненными электронными оболочками, например НеН+, Нз+, СН5+. [c.177]

Элементы основных групп, имеющие незаполненные 8- и р-оболочки, стремятся к соединению с другими атомами, пока спины всех электронов не будут спарены. Переходные и редкоземельные элементы, с другой стороны, образуют стабильные молекулы, в которых есть неспаренные электроны. Это имеет место потому, что й-и /-орбитали в основном расположены в области, где сосредоточена электронная плотность внутренних заполненных оболочек (например, Зй-орбиталь проникает в область заполненных Зх- и Зр-оболочек, как это видно из рис. 5.5). Отталкивание, действующее со стороны электронов этих заполненных оболочек, не позволяет получить большое перекрывание между или /-орбиталями и орбиталями присоединяемых атомов. В гл. 13 химические свойства переходных элементов рассматриван тся на основе теории, согласно которой -орбитали очень слабо участвуют в образовании ковалентной связи. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология