Конформацнонная изомерия

Как показано на рис. 3-2, а, если два характеристических атома или группы расположены в секторе от +30 до —30° и от + 150 до —150° в ньюменовских проекциях, то конформацнонный изомер называется син- или ангы-планарным (полностью заслоненным или заторможенным) (р). Если же они расположены в области от +30 до +150° и от —30 до —150°, то изомер называется син- или анга-клинальным (скошенным или частично заслоненным) (с). [c.79]

Лишь в последнее время стали появляться исследования, посвященные свойствам отдельных пространственных изомеров алканов, описанию оптических свойств конформацнонно-жестких энантиомеров, а также исследования относительной термодинамической устойчивости диастереомеров. Все эти вопросы, связанные с так называемой статической стереохимией алканов, и будут изложены в настоящей главе. [c.7]

Триен в другой (Е) конфигурации должен предварительно изомеризоваться Б 2-изомер [12, 15, 16]. Лимитирующей стадией циклизации /пра с-триена, как следует из данных, показанных на рисунке, является Е — 2-переход. Такая изомеризация олефинов, как было найдено нами, идет на алюмохромокалиевом катализаторе. Поэтому возможно, что перечисленные окислы катализируют ее по известным механизмам [17], чем ускоряют 1—6-циклизацию триена. Не исключено, что изученные окислы могут, кроме того, влиять на конформацию адсорбированных молекул. Известно [19], что атомы углерода в молекуле г г с-гексатриена даже в конформации 121 не лежат в одной плоскости из-за конформацнонного напряжения. При переходе в более напряженный копформер с2с концевые атомы углерода должны разойтись на большее расстояние, чем это соответствует плоской молекуле триена, из-за отталкивания метиленовых групп. Адсорбция может способствовать тому, что атомы молекулы с2с-конформера будут располагаться в одной плоскости, что должно ускорить 1—6-циклизацию гексатриена. Можно предположить, что в этом случае имеет место не хемосорбция, а специфическая молекулярная адсорбция на адсорбентах И и 111 типа по классификации Киселева и Яшина [18]. Вопрос о возможном участии льюисовских кислотных и основных центров как в реакции изомеризации триена,, так и при 1—6-циклизацин его требует дальнейшего исследования. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология