Ньюменовская проекция

Рис. 2.1. Ньюменовские проекции в Сз-конформации циклопентана вдоль связей

Показана ньюменовская проекция вдоль связи С—О. [c.89]

Функции потенциальной энергии при вращении относительно одинарной связи ф-угол вращения. Показаны также ньюменовские проекции симметричных поворотных изомеров с указанием точечных груни их симметрии. [c.99]

Пьюменовская проекция. Способ изображения расположения групп вокруг связи, который используется для того, чтобы выделить двугранный угол между различными заместителями. Ньюменовскую проекцию можно построить, рассматривая изображение молекулы вдоль любой С—С-связи и рисуя то, что ири этом видно. Для простоты атомы, находящиеся у концов связи, не показывают. [c.116]

Из ньюменовской проекции кресла циклогексана (рис. 7-2) ясно, что соседние атомы водорода не заслонены. Заметьте, что каждый четырехуглеродный бутаноподобный фрагмент (например, атомы углерода, связанные [c.260]

Имеется шесть таких взаимодействий в циклогексане и е-метилцикпогексане. Они ограничены кольцом и определяются фрагментом х—у—г. Введение аксиальной метильной группы приводит к двум дополнительным взаимодействиям, отмеченным буквами а—о—а и Ь—Ъ—Ь в формуле, изображенной внизу, слева. В правой нижней формуле эти взаимодействия изображены в ньюменовской проекции. Связи, участвующие в этих взаимодействиях, выделены жирным шрифтом. (К сожалению, только одно из этих взаимодействий можно легко видеть на проекции.) [c.273]

Различие коэффициентов в уравнениях (IV. 30) и (IV. 31) показывает, что имеет значение и пространственная ориента ция заместителя X во фрагменте Н—С—С—Н. Примером мо жет служить 4-фенил-1,3-диоксан (46). Объемистый фениль ный заместитель, как можно полагать, фиксирует эту молеку лу в конформации 46а. Пространственное окружение связ Сз—Сб показывает ньюменовская проекция 466. Несмотря нг небольшие изгибы цикла, двугранные углы фсс1 и фаь равны Тем не менее са отличается от 1аь, как показывают экспери ментальные значения на формуле 466. Судя по ним, влияни( [c.126]

Задача 4.5. Кристаллизацией при низких температурах, когда энергия столкновений мала, были выделены две изомерные формы сильно пространственно затрудненного СНВг —СНВг2- а) Нарисуйте формулу (или формулы) (ньюменовские проекции), соответствующие каждой выделенной форме, б) Какая из них (или обе формы, выделенные при низкой температуре) будет оптически активной Объясните. [c.101]

Метан имеет вполне определенную конфигурацию и не имеет конформационных изомеров. Этан является простейшим алканом, для которого возможна конформационная изомерия два углеродных атома связаны простой углерод-углеродной связью, вокруг которой возможно (и происходит) вращение. В 1930-х годах было обнаружено, что это вращение не является свободным и незаторможенным, и это явилось мощным толчком в развитии конформа-ционного анализа ациклических и алициклических молекул [21]. При этом вращении в этане происходят конформационные изменения, и если взглянуть вдоль оси углерод-углерод в ньюменовских проекциях, то четко видны различные конформации (рис. 2.1.2). [c.77]

В аксиальном изомере А имеются два гош-бутановых взаимодействия, одно из которых видно на ньюменовской проекции оба взаимодействия обозначены жирными линиями. Экваториальный изомер Е конформационно подобен транс (анти)-конфорчацнп бутана. [c.87]

Если пиранозное кольцо рассматривать так, что кислородный атом цикла в ньюменовской проекции конформации С1 направлен вверх (как в формуле XIII, где и С5 находятся перед наблюдателем) [c.57]

Рис. 3.2. Ньюменовская проекция кресловидного конформера циклогексана, иллюстрирующая уплощение кольца (0 — эндоциклический угол С—С—С, равный 111,5 ).

Реакции также способствуют повышение температуры и увеличение основности нуклеофильного агента. Уходящие группы X и 2 должны быть максимально удалены друг от друга, как показано на ньюменовской проекции XXXI. Это требование в приложении к шестичленным циклическим системам означает, что реакция 1,2-элиминирования протекает особенно легко, если уходящие группы занимают /пранс-диаксиальное лоложение. [c.151]

Рис. 4.13. Ньюменовские проекции различных конформаций конформационной единицы а—С—С—а.

Изобразите ньюменовские проекции заслоненной, частично заслоненной, скошенной и заторможенной конформаций н-гексана по связи и н-пентана-по связи —С . [c.115]

На ньюменовской проекции шестичленного кольца видно, что вицинальные протоны расположены по отношению друг к другу под углом либо 180° (а —а ), либо 60° (а — е, е — а, е — е ). На основании мультиплетности сигнала аномерного протона можно установить конфигурацию (е или а) протона у атома С-2. Например, если величина расщепления аксиального аномерного протона составляет около 8 Гц, то, следовательно, гидроксильная группа у С-2 находится в экваториальном положении. [c.304]

Рассмотрим ньюменовские проекции промежуточного цикло-гексильного аниона для различных направлений первоначальной атаки. Можно легко видеть, что донор (я-орбиталь на С ) и акцептор (разрыхляющая орбиталь С—Х-связи) существенно перекрываются только в том случае, когда они находятся в одной и той же [c.105]

Другая дополнительная угловая величина характеризует взаимный поворот остатка сахара и гетероциклического основания вокруг гликозидной связи С-1—N. Этот поворот принято характеризовать углом вращения Ф ,N, образуемым проекциями связей С-Г—О и N-1—С-6 в пиримидиновых (или С-Г—О и N-9—С-8 в пуриновых) остатках на плоскость, перпендикулярную связи С-Г—О, как это показано на приведенных ниже ньюменовских проекциях [c.134]

Ньюменовские проекции этана изображаются следующим образом (а — заслоненная форма, б — скрещенная форма) [c.28]

Исторически первой для конформационных изомеров была предложена номенклатура, основанная на ньюменовских проекциях молекулы. Использовались различные символы для обозначения пространственных соотношений между специфическими атомами и группами, а именно [c.78]

Как показано на рис. 3-2, а, если два характеристических атома или группы расположены в секторе от +30 до —30° и от + 150 до —150° в ньюменовских проекциях, то конформацнонный изомер называется син- или ангы-планарным (полностью заслоненным или заторможенным) (р). Если же они расположены в области от +30 до +150° и от —30 до —150°, то изомер называется син- или анга-клинальным (скошенным или частично заслоненным) (с). [c.79]

Рис. 5.3. Ньюменовские проекции анти- (I) и гош-конформаций (II а, б) 1,2-дибромэтана.

В случае бутана не возникает сомнений, на взаимном положении каких заместителей основано обозначение конформаций это СНз-группы. В более сложных случаях руководствуются следующими правилами если все заместители разные, то выбирают два их них (по одному у каждого из центральных атомов ньюменовской проекции), старших по правилу последовательности в группировках типа (А2В)С в качестве опорного выбирают независимо от его старшинства уникальный заместитель, т. е. тот, который в группировке один (в нашем примере В) если можно выбрать несколько идентичных пар, то обозначение основывают на той из них, которая образует наименьший двугранный угол. [c.24]

Для всех четырех конформаций этих двух эпимеров были вычислены молекулярные и удельные вращения. Приводим расчет удельного вращения 1,5-ангидро-3-дезокси-0-ликсогексита в конформации (XIII) [5]. Названная структура была разделена на шесть фрагментов, ньюменовские проекции которых следуюшие [c.80]

Рис. 21. й- и 7-лактоны 1 и 2) и ньюменовские проекции вдоль их связи С1—0 1а — 2а) [c.137]

Стерические эффекты заместителей зависят от природы переходного состояния. Структуры от 40 до 42 являются ньюменовскими проекциями структур 1—3. Высокая степень двоесвязанности в структуре 41 делает возможным значительное взаимодействие заместителей R—R" и R—R" (эффект заслонения). В структуре 40 р-углерод тетраэдрический, поэтому ожидается меньшее заслонение. Заслоненность должна быть самой незначительной в конформации 42, так как а-углеродный атом тетраэдрический, а карбанионоподобный р-углеродный атом имеет, по-видимому, скорее пирамидальную, чем плоскую структуру. (По аналогии с изоэлектронными аминами карбанионы должны быть пирамидальными, за исключением структур типа енолят-ионов, где плоская структура допускается вследствие резонансной стабилизации). Реакция Ei должна быть очень сильно подвержена влиянию заслонения. Тогда как заслонение — единственный стерический эффект, зависящий лишь от алкильных групп, другими [c.120]

Перенос конформационных возмущений, вызванных в одном кольце, на другое кольцо, может аналогично моноциклическим соединениям анализироваться по изменениям двугранных углов. Рассмотрим это на примере изомерных декалинов. Как и для других колец, имеющих общую связь, для них справедливо следующее положение изменение двугранного угла у общей связи в одном кольце вызывает равное по величине изменение двугранного угла у той же связи в другом кольце. При этом в случае г ас-декалина деформации обоих углов имеют одинаковый знак, а в случае транс-декалина — противоположный знак. Это хорошо иллюстрируется ньюменовскими проекциями г нс-(155)-и тракс-(156)-дека-линов (рассмотрен случай сужения двугранного угла в левом кольце). [c.45]

Конформации ациклических форм моносахаридов. С наиболее простым случаем мы встречаемся в ряду тетроз, которые имеют только одну центральную С—С-связь, вокруг которой может происходить вращение. В соответствии с общими принципами конформационного анализа [7] для )-эритрита и Д-треита наиболее стабильными являются трансоидные конформации, в которых СНгОН-группы располагаются антипараллельно и, таким образом, максимально удалены друг от друга. Вицинальные гидроксильные группы при Сг и Сз в эритрите антипараллельны, а в треите находятся в гош-ориентации (ф = 60°). Ниже изображены предпочтительные конформации Д-эритрита и )-треи та с применением перспективных формул I и IV (молекула рассматривается под углом 45° к центральной С—С-связи), ньюменовских проекций И и V (молекула рассматривается вдоль центральной С—С-связи) [c.15]

ИЗ четырех атомов в скошенной конформации, как показано (в ньюменовской проекции) на рис. 14-8. Найдено, что единицы типа I и II обусловливают правовращающий вклад во вращение, равный Д -Л, где k — константа, одинаковая для I и II, а Л и Л —функции поляризуемостей присоединенных атомов а и а. Формулы III и IV изображают конформации, вносящие левовращающий вклад. Вычисление, исходя из доступных параметров, ведется по [c.391]

Хотя в самом циклогексане (ньюменовская проекция на рис. 14-12) у отдельных атомов углерода есть конформационная асимметрия, однако она равна и противоположна по знаку для последовательных атомов цикла, так что суммарный результат при обходе вокруг цикла дает нулевое вращение. Введение экваториального заместителя (в положение, отмеченное звездочкой на рис. 14-12) не вносит асимметрии, поскольку просто заменяет взаимодействие -ЬН-Н — Н-Нна + Н- Х — Н-Х (где X — экваториальный заместитель). Аксиальный заместитель (в положении, отмеченном двумя звездочками) изменяет вращательную составляющую двухуглеродного сегмента справа с +й(С—Н) на + (С —Х)(С —Н). Однако так как равное по величине и противоположное по знаку изменение происходит у следующего углеродного атома с тыльной стороны, то суммарное вращение все же остается равным нулю. На основании этого можно сделать вывод, что в циклогексановом кольце заместитель в сегменте —СН2СНХСН2— не влияет на вращение [15]. Что этот вывод приблизительно верен, можно заключить из малого вращения цис- и транс-3-метилциклогексанолов ([М]в равно 4,6 и 8,3° соответственно) и того факта, что заместитель в положении 3 холестана ([Л1]и=93°) обычно несильно влияет на молекулярное вращение. [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология