Пространственные изомеры (диастереомеры) алканов

Результаты определения равновесных смесей пространственных изомеров алканов с двумя хиральными центрами приведены в табл. 8. Из этих данных видно, что в углеводородах этого типа строения высококипящие пространственные изомеры всегда несколько более устойчивы, чем нижекипящие, хотя в общем относительная устойчивость диастереомеров довольно близкая. (Мы исключаем здесь конформационно-жесткие алканы, т. е. углеводороды, имеющие более двух замещений (табл. 8) термодинамические свойства и порядок элюирования их диастереомеров рассмотрены на стр. 51.) [c.42]

Иначе говоря, все, что связывает конфигурацию хиральных центров и пространственную ориентацию заместителей в цикланах, будет справедливо и для алканов. При этом условии диастереомерные алканы могут быть отнесены к категории геометрических изомеров. Следствием условной конформационной жесткости алкапов является возможность характеристики пространственного строения диастереомеров путем использования более удобной и более наглядной цис—таране-номенклатуры, непосредственно отражающей особенности пространственного строения того или иного диастереомера. Особенно большое значение это обстоятельство имеет для углеводородов с тремя и более хиральными центрами. [c.37]

ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ИЗОМЕРЫ (ДИАСТЕРЕОМЕРЫ) АЛКАНОВ [c.30]

Напомним, что существование диастереомеров возможно только тогда, когда в молекуле алкана имеется не менее двух хираль-ных центров [301. Конфигурация диастереомеров алканов зависит от конфигурации хиральных центров молекулы. Необходимо подчеркнуть, что конфигурация диастереомеров является строго фиксированной и может измениться лишь под воздействием специальных катализаторов, точно так же, как меняется конфигурация диастереомеров (пространственных изомеров) в цикланах. Изменение конфигурации (но не конформации) диастереомеров обязательно сопряжено с разрывом связей С—Н. Конформационные же превращения протекают без разрыва каких-либо связей, т. е. протекают за счет свободного вращения. [c.31]

Результаты определения равновесных соотношений пространственных изомеров алканов с тремя хиральными центрами помещены в табл. 9, где приведены данные для четырех углеводородов, обладающих соответствующими элементами строения. Углеводород I характерен вицинальным расположением хиральных центров в углеводородах II и III хиральные центры разделены одной СНа-группой, Углеводород IV по типу замещения представляет собой сочетание структур I и И. Выбор этих углеводородов для исследования обусловлен тем, что при большем удалении хиральных центров друг от друга разделение диастереомеров методами [c.45]

Характерно, что такие свойства диастереомеров, как температура кипения и энтальпия, в конформационно-жестких алканах уже больше соответствуют свойствам близких по строению диастереомерных цикланов. При сопоставлении таких соединений заметно сходство конформационного состояния углеводородов различных рядов (все молекулы конформационно-жесткие), а следовательно, сближаются и свойства их пространственных изомеров. Рассмотрением этих соединений мы и закончим настоящую главу. [c.51]

Стереоспецифический (или стереонаправленный) синтез алканов, приводящий к получению или отдельных пространственных изомеров, или смеси пространственных изомеров с заранее известными концентрациями отдельных диастереомеров освещены в литературе крайне слабо. Поэтому данный круг вопросов будет разобран нами значительно подробнее. [c.140]

Лишь в последнее время стали появляться исследования, посвященные свойствам отдельных пространственных изомеров алканов, описанию оптических свойств конформацнонно-жестких энантиомеров, а также исследования относительной термодинамической устойчивости диастереомеров. Все эти вопросы, связанные с так называемой статической стереохимией алканов, и будут изложены в настоящей главе. [c.7]

Диастереомеры алканов изучены значительно слабее, чем их циклические аналоги. Между тем, стереохимия этих соединений начинает привлекать в последнее время значительное внимание в исследованиях различных природных соединений. Так, в работе Эглинтона [23] было показано, что живая клетка, ответственная за фотосинтез фитановой кислоты растений, производит только один определенный пространственный изомер фитановой (3,7,11,15-тетраметилпентадеканкарбоновой) кислоты из четырех возможных. Более того, за несколько миллиардов лет, протекших с того момента, как возник фотосинтез, не изменились ни создаваемый пространственный изомер фитановой кислоты, ни его оптическая форма. Не меньший интерес имеют работы по определению генетических связей между фитолом и изопреноида-ми [28, 29]. [c.30]

Причины различия в свойствах диастереомеров алканов и цикланов заключены в высокой конформационной подвижности углеродной цепи алканов, позволяющей пространственным изомерам любой конфигурации всегда принять стерически выгодную конформацию, обладающую минимальным числом несвязанных взаимодействий как между замещающими радикалами, так и между замещающими радикалами и основной углеродной цепью. В то же время в цикланах, в силу конформационной жесткости молекул, пространственное положение заместителей обычно строго фиксировано (в конформационном смысле) или может меняться лишь в узких пределах. При этом стереоизомеры (данной конфигурации) уже не могут избежать несвязанных взаимодействий, обусловленных особенностями строения молекулы. [c.51]

С точки зрения пространственного расположения замещающих метильных радикалов при С-7 и С-11 фитол в стандартной конформации [29] является г ис-изомером. Если фарнезан (2,6,10-триметилдодекан), пристан или фитан образуются из фитола без нарушения. конфигурации атомов С-7 и С-11, то в алканах атомы Се—С , должны иметь ту же абсолютную конфигурацию, т. е. то же относительное расположение метильных радикалов (в страндартной конформации) в диастереомерах. На схеме 8 схематически изображены ожидаемые стереоспецифические превращения (для -пар приведено изображение лишь одного энантиомера). [c.65]

При желании, можно решать и обратную задачу, т. е. на основании пространственной ориентации заместителей в диастереомерах (в стандартной конформации) определять конфигурации хиральных центров составляющих их энантиомеров. Так, г цс-диастереомеры вицинально-дизамещенных алканов (а-дизамещенных) имеют энантиомеры с и /-конфигурацией хиральных центров, в то время как соответствующие тракс-изомеры состоят из 1- и /<г-энантиомеров. чис-Диастереомеры р-дизамещенных алканов имеют энантиомеры с (11- и / -конфигурацией, а энантиомеры трамс-изомеров — д,6- и //-конфигурацию и т. д. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология