Относительная термодинамическая устойчивость диастереомеров

В задачу статической стереохимии в данном случае входит выяснение устойчивых конформационных и конфигурационных состояний насыщенных алифатических систем, рассмотрение характерных особенностей их пространственного строения, выяснение влияния пространственного строения молекул на различные свойства соединений в целом. Особое значение имеет определение термодинамической устойчивости отдельных диастереомеров (а иногда и конформеров), так как из всех физико-химических показателей относительная термодинамическая устойчивость углеводородов наиболее тесно и однозначно связана с их пространственным строением. [c.7]

Результаты определения равновесных смесей пространственных изомеров алканов с двумя хиральными центрами приведены в табл. 8. Из этих данных видно, что в углеводородах этого типа строения высококипящие пространственные изомеры всегда несколько более устойчивы, чем нижекипящие, хотя в общем относительная устойчивость диастереомеров довольно близкая. (Мы исключаем здесь конформационно-жесткие алканы, т. е. углеводороды, имеющие более двух замещений (табл. 8) термодинамические свойства и порядок элюирования их диастереомеров рассмотрены на стр. 51.) [c.42]

Данные об относительной термодинамической устойчивости диастереомеров алканов I—IV приведены в табл. 8. [c.53]

ОТНОСИТЕЛЬНАЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ ДИАСТЕРЕОМЕРОВ [c.41]

Интересно сопоставить относительную термодинамическую устойчивость диастереомеров алканов, обладающих свободным вращением углеродной цеш1, с устойчивостью диастереомеров алканов, имеющих конформационно-жесткие участки цени. [c.56]

Ниже рассмотрены особенности их пространственного строения и важнейшие конформации, т. е. факторы, определяюш,ие относительную термодинамическую устойчивость отдельных диастереомеров. [c.53]

Рассмотрим вначале особенности стереохимии триметилалка-нов, а затем уже оценим относительную термодинамическую устойчивость отдельных диастереомеров на основании некоторых положений конформационного анализа и сопоставим эти выводы с данными, полученными в эксперименте. [c.46]

Лишь в последнее время стали появляться исследования, посвященные свойствам отдельных пространственных изомеров алканов, описанию оптических свойств конформацнонно-жестких энантиомеров, а также исследования относительной термодинамической устойчивости диастереомеров. Все эти вопросы, связанные с так называемой статической стереохимией алканов, и будут изложены в настоящей главе. [c.7]

Впервые диастереомеры алканов были обнаружены при получении 2,3,4-триметилгексана методом метиленирования [24]. Относительная термодинамическая устойчивость их была определена затем в работе [25]. Однако конфигурация (пространственное строение) этих диастереомеров была определена позднее [26]. В работе [27] описаны синтез и определение конфигурации некоторых диастереомеров углеводородов следующей структуры [c.31]

Особый вид ирбстранственной изомерий существует в углеводородах, где хиральные центры расположены как в алифатической цепи, так и в насыщенном цикле. Углеводороды этого типа достаточно широко распространены в природе, как, например, некоторые стераны нефтей. Относительная термодинамическая устойчивость таких диастереомеров почти не изучена, так же, впрочем, как и не разработаны вопросы номенклатуры этих соединений. На рис. 13 приведена хроматограмма равновесной смеси диастереомеров 1-метил-2-(2-метилпентил)циклонентана. Углеводород этот состоит из четырех пространственных изомеров (молекула имеет три хиральных центра), два из которых отличаются пространственным расположением заместителей в кольцах транс и цис) и два — пространственной ориентацией метильного заместителя в алифатической цепи. Укажем также, что для существования углеводородов с диастереомерами смешанного типа необходимо наличие не менее двух хиральных центров в цикле и одного в алифатической цепи заместителя. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология