Стереохимия статическая

В задачу статической стереохимии в данном случае входит выяснение устойчивых конформационных и конфигурационных состояний насыщенных алифатических систем, рассмотрение характерных особенностей их пространственного строения, выяснение влияния пространственного строения молекул на различные свойства соединений в целом. Особое значение имеет определение термодинамической устойчивости отдельных диастереомеров (а иногда и конформеров), так как из всех физико-химических показателей относительная термодинамическая устойчивость углеводородов наиболее тесно и однозначно связана с их пространственным строением. [c.7]

В задачу статической стереохимии входит выяснение устойчивости конформационнЫх и конфигурационных состояний циклических систем, рассмотрение характерных особенностей их пространственного строения, выяснение влияния пространственного расположения заместителей на свойства молекулы в целом. Особенно большое значение для стереохимии циклических углеводородов имеет определение термодинамической устойчивости отдельных пространственных изомеров, так как из всех физикохимических показателей равновесная концентрация стереоизомеров наиболее тесно и однозначно связана с пространственным строением этих соединений. [c.7]

Именно для истолкования природы таких изомеров — зеркальных и геометрических — создал в 1874 г. Вант-Гофф представление о тетраэдрическом углеродном атоме. При этом единственным методом обнаружения зеркальных изомеров являлась оптическая активность. Так исследование оптически активных веществ стало одной из важнейших областей стереохимии. Вместе с исследованием геометрической (г ыс-/транс-) изомерии оно стало главным содержанием статической стереохимии, предмет которой — изучение связи пространственного строения веществ с их физическими свойствами. [c.85]

Первые четыре главы касаются структуры важнейших классов органических соединений, их номенклатуры, нахождения в природе и использования. Здесь же приводится несколько химических реакций для иллюстрации переходов функциональных групп друг в друга, а также для выявления принципов, применяемых при определении структуры путем деградации. В гл. 5 рассматривается химическая связь в выражениях резонансного метода и метода молекулярных орбит. В гл. 6 обсуждаются вопросы стереохимии на основе валентных углов и расстояний, свободного и заторможенного вращения вокруг связей, а также на основе симметрии молекул и конфигурации циклических соединений. В гл. 7 показана зависимость между физическими свойствами органических соединений и их структурой. В гл. 8 вводится вопрос о соотношении между структурой соединения и его химической реакционной способностью. Реакции кислот и оснований, знакомые студентам из курса общей химии, использованы для иллюстрации резонансного, индуктивного и стереохимического эффектов. В гл. 9 разъясняется наша схема классификации органических реакций и вводятся механизмы реакций. В гл. 8 и 9 заложен переход от статических описаний органической химии к динамическим. [c.11]

Использование новых физических методов исследования позволило существенно углубить представления о пространственном строении молекул, позволило подметить новые, ранее неизвестные особенности. Важнейшим из них оказалось возникновение понятия о поворотной изомерии (конформации) органических молекул. Это представление легло в основу истолкования большинства наблюдений, сделанных как в области статической, так и в области динамической стереохимии. [c.85]

Долгое время стереохимия ограничивалась рамками статических аспектов проблемы, рассматривая лишь геометрию молекулы и связанные с ней статические свойства статическая стереохимия [1.3.1]). Только в последние десятилетия стереохимия в значительной степени перешла к изучению динамических проблем, связанных с влиянием геометрии реактантов на направление реакции или же с зависимостью между геометрией продуктов реакции и ее механизмом динамическая стереохимия). [c.82]

В настоящем разделе рассматривается только статическая стереохимия и стереоизомерия органических соединений. Под термином стереоизомеры подразумевают соединения, имеющие одинаковое химическое строение, но различную геометрию, г. е. различное расположение атомов в трехмерном пространстве, [c.82]

Статическая стереохимия изучает пространственное строение (геометрию) молекул, их конформацию и конфигурацию. [c.25]

Стереохимия — наука о пространственном строении молекул (статическая стереохимия) и пространственном течении химических реакции, конформациях и конформационном анализе (динамическая стереохимия) — является важнейшим разделом теоретической органической химии. Она имеет огромное значение для химии природных соединений и биохимии, поскольку свойства, и в первую очередь физиологическая активность большинства природных веществ (аминокислоты, пептиды, белки, гормоны, ферменты, стероиды, стерины, алкалоиды, терпены и др.), зависят от их пространственного строения. [c.5]

Таким образом, в настоящее время мы являемся свидетелями дальнейшего важного этапа в развитии стереохимии — ее разделения на две самостоятельные области знания. Одна из них, достаточно хорошо разработанная — статическая, или к о и ф и-гу рационная, стереохимия, изучает устойчивые стереоизомеры, или конфигурации молекул, которые могут быть индивидуализированы и превращение которых из одной конфигурации в другую связано с разрушением химических связей в одном месте молекулы и возникновением такой связи в другом месте молекулы. К статической стереохимии относятся, как известно, все случаи оптической и геометрической стереоизомерии. [c.96]

Статическая стереохимия исследовала пространственное строение молекул, динамическая — влияние пространственного строения на реакционные способности и скорости реакций. Достижения классической стереохимии описаны в монографиях [1, 2]. [c.12]

В заключение следует сказать, что теория, связывающая реакционную способность органических соединений с их структурой, за последние два десятилетия достигла определенных успехов. Если раньше химики ограничивались лишь качественными рассуждениями о роли пространственного фактора, то теперь в ряде случаев стали возможны количественные оценки, основанные на построении моделей переходных состояний. Появляется надежда, что между статической и динамической стереохимиями будет проложен мост, в результате чего последняя перейдет на количественную основу. Учитывая трудность теоретических задач [c.286]

По своему объему динамическая стереохимия в настоящее время во много раз превосходит объем статической стереохимии . В данной книге не представляется возможным более или менее исчерпывающе изложить все проблемы динамической стереохимии, поэтому здесь рассматриваются лишь ее основы. [c.291]

В этом разделе кратко рассмотрены методы, применяемые при формировании, т. е. направленном образовании центров асимметрии в процессе полного синтеза стероидов. Изучение этого вопроса на примере стероидных молекул и полупродуктов их синтеза, представляющих собой конденсированные циклические системы, требует учета как статической стереохимии, т. е. сравнительной термодинамической устойчивости циклических систем, так и динамической стереохимии, т. е. пространственной направленности реакций, приводящих к образованию центров асимметрии. Наличие достаточно подробных обзоров по стереохимии циклических соединений [15, 65—67] позволяет не останавливаться на общих принципах стереохимии, ограничившись проблемами, связанными с непосредственным использованием их в полном синтезе. [c.42]

У многих читателей, вероятно, возникнет вопрос чем объяснить выпуск, русского перевода этой книги почти одновременно с выходом в свет аналогичной отечественной книги Действительно, обе книги представляют собой учебники по стереохимии органических соединений. Более того, местами они так похожи друг на друга логикой изложения, подбором примеров, что остается лишь изумляться удивительному совпадению — одновременной и независимой работе, выполненной в различных странах разными авторами. И все же книга Илиела имеет свои отличительные особенности. В ней делается отчетливый упор на динамическую стереохимию, вопросы же статической стереохимии затрагиваются лишь постольку, поскольку они нужны как фундамент для рассмотрения пространственных особенностей превраш,ений органических веш,еств. В этом отношении книга Илиела суш,ественно дополняет книгу советских авторов, в которой вопросы динамической стереохимии рассмотрены в более сжатой форме. [c.5]

Еще несколько лет назад стереохимия занималась почти исключительно вопросами стереоизомерии. Стереоизомеры представляют собой изомерные соединения одинакового строения, отличающиеся расположением атомов в трехмерном пространстве. (Понятие пространственного расположения, или конфигурации , будет рассмотрено более подробно в гл. 5.) В настоящее время содержание стереохимии далеко выходит за пределы статического описания геометрии молекул и связанных с ней физических свойств. Стереохимия занимается также пространственными взаимоотношениями между атомами и группами, входящими в молекулу, в процессе химической реакции и тем, каким образом эти отношения влияют на равновесие и скорость реакции. Хотя эта область стереохимии граничит с изучением механизмов реакций, мы не будем здесь рассматривать последние как таковые. Для ознакомления с ними отсылаем читателя к монографиям [И—13]. [c.9]

Несмотря на все возрастающее значение динамических аспектов стереохимии, полезно начать изложение с рассмотрения молекул в статическом состоянии. Поскольку наши знания геометрии молекул тесно связаны с развитием теории строения в органической химии, с одной стороны, и с пониманием вращения плоскости поляризации света органическими молекулами, с другой, то целесообразно вкратце остановиться на истории развития этих представлений. [c.9]

Настоящая книга представляет собой учебник для студентов, уже в какой-то мере знакомых с основами органической химии. Обширный материал органической химии рассмотрен автором с точки зрения свойств и поведения отдельных связей, например С — С, С = С, С — О, С — N, С — Зит. д., в различном окружении, т. е. в молекулах различных типов. Такой подход оказался весьма плодотворным и позволил по-новому взглянуть даже на хорошо известные факты. В этом смысле знакомство с книгой будет полезно не только изучающим органическую химию, но и специалистам. Особую ценность представляет первая часть книги (гл. 1—11), в которой излагаются квантовомеханические представления о природе химической связи, рассматриваются физико-химические свойства органических соединений и даются основы физико-химических методов (ИК-, УФ- и ЯМР-спектроскопия, динольные моменты, масс-спектрометрия). Автор удачно расположил непосредственно после описания различных типов химических связей главу по стереохимии органических молекул, в которой подробно и на интересных примерах рассматриваются все виды изомерии. Представления о статических и динамических эффектах в органических молекулах излагаются с позиций английской школы К. Ингольда и широко используются автором при разборе различных типов механизмов органических реакций. Все реакции разбиты на гомоли-тические и гетеролитические (нуклеофильные и электрофильные) и включают реакции присоединения, элиминирования и замещения. Из реакций последнего типа рассматривается нуклеофильное замещение у атома углерода в раз- [c.5]

В настоящей главе изложены основные аспекты так называемой статической стереохимии циклоалканов (цикланов). Некоторые вопросы динамической стереохимии (т. е. вопросы стереохимии реакций) будут рассмотрены в главах 4 и 5. [c.7]

СТЕРЕОХЙМИЯ (от греч. stereos-пространственный), отрасль хнмии, исследующая пространств, строение молекул и его влияние на физ. и хим. св-ва. Стереохим. подход применим ко всем мол. объектам, используется во всех разделах химии (орг., неорг., координац. и т.д.). С. состоит из четырех осн. разделов. Статическая, или конфигурационная, С. имеет своей главной задачей определение абс. конфигураций энантиомеров хиральных молекул (см. Конфигурация стереохимическая) и установление зависимости хироптич. св-в (см. Хироптические методы) от структуры. Конформационный анализ концентрирует внимание на внутренней жизни молекул в отсутствие хим. р-ций, исследует конформации молекул, их взаимопревращения и зависимость физ. и хим. св-в от конформац. характеристик. Динамическая стереохимия представляет собой составную часть совр. теории механизмов хим. р-ций, она изучает влияние пространств, строения молекул на скорости и направление р-ции, в к-рых они участвуют. Теоретическая С. имеет дело с осн. понятиями и концепциями, мат. основаниями и описанием формализма стереохим. процессов. [c.433]

Лишь в последнее время стали появляться исследования, посвященные свойствам отдельных пространственных изомеров алканов, описанию оптических свойств конформацнонно-жестких энантиомеров, а также исследования относительной термодинамической устойчивости диастереомеров. Все эти вопросы, связанные с так называемой статической стереохимией алканов, и будут изложены в настоящей главе. [c.7]

В данной главе рассмотрены те свойства соединений молибдена, которые могут оказаться существенными для выяснения электронной структуры и стереохимических свойств комплексов молибдена. Наибольшее внимание будет уделено соединениям молибдена в водных растворах, хотя по последним данным сульфитоксидаза печени крыс локализована во внутримембранном пространстве митохондрий (разд. 14.6), откуда видно, что исследование неводных систем представляет также значительный интерес. Из образуемых молибденом ионов устойчивы в биологическом окружении ионы Мо(П1), Мо(1У) и Мо(У), и они имеют три, два и один -электрон соответственно. Следовательно, эти ионы должны давать в электронных спектрах (1—(1-переходы, их можно обнаружить методом ЭПР, и они могут быть также охарактеризованы статическим парамагнетизмом. Все эти свойства могут быть в принципе использованы для установления природы лигандов, связанных с металлом, окислительного состояния молибдена и стереохимии лигандного окружения. [c.266]

СТЕРЕОХИМИЯ — учение о пространственном строении молекул. Статическая С. изучает виды пространственной изомерии — стереоизомерии, а также свойства стереопзомеров. Динамическая С. рассматривает влияние пространственных факторов на направление и скорость химич. пре- [c.527]

Ясно одно, что статические стереохимические модели совершенно недостаточны для объяснения вальденовского обраш ения [149]. Требуется введение динамических представлений в стереохимию, чтобы выявить ие только суш,цость вальденовского обращения, но и ряда родственных процессов, как то рацемизация, кинетика стереохимических превращений и т. д. [c.43]

Предлагаемый вниманию советского читателя труд, написанный рядом авторов под редакцией М. С. Ньюмена, посвящен пространственным эффектам в органической химии. По существу, предметом книги является новая—динамическая—стереохимия, ведущая родословную в большой степени не от классической структурной или, лучше, конфигурационной статической стереохимии Вант Гоффа и Вислице-нуса, а от динамических пространственных эффектов, проявляющихся в реакционной способности, таких, как пространственные затруднения (Виктор Мейер), байеровское напряжение циклов, вальденовское обращение. Именно эта динамическая стереохимия, стереохимия реакций, узловые понятия которой—конформация молекулы и строение переходного состояния—развиваются в последние годы все быстрее н успешнее. Если отдельные вопросы, составившие предмет данной книги, например конформационный анализ, новая трактовка пространственных препятствий, правило Гаммета, были уже предметами специальных обзоров и монографий, то в целом эта новая динаш1ческая стереохимия, насколько я представляю себе, написана впервые. [c.5]

Папулов Ю.Г. Статическая стереохимия и конформационный анализ. Калинин КГУ, 1978. 78 с. [c.58]