Метан ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ. ПЕРЕХОДНОЕ СОСТОЯНИЕ

Подобно этому можно получить относительные константы скорости реакций двух соединений и в конце концов константу скорости реакций хлора с водородом. Вычисленные этим методом значения приведены в табл. 13.1. При сравнении реакций атомов хлора с водородом и метаном обнаружено, что реакция с метаном требует энергии активации почти на 2 ккал моль меньше, чем с водородом, но предэкспонента А благоприятствует реакции с водородом. Если предэкспонента А предполагает вероятность реакции, то можно взять меньшее значение А для реакций метана, учитывая, что в переходном состоянии происходит некоторое изменение в геометрии атома углерода, а это уменьшает вероятность реакции. В табл. 13.1 также показано, что атомы водорода у третичных С—Н-связей реагируют быстрее, чем атомы водорода у вторичных и первичных. [c.174]

На рис, 8.6 приведены некоторые кинетические параметры константа скорости к (с ) и энергия активации (ккал/моль) элементарных актов превращения переходного состояния этана с трех-, четырех- и шестьюатомным кластером палладия. Направление К2 приводит к этилену - дегидрирование этана, а К4 к метану - крекинг этана. Анализ этих структур показывает, что наибольшая скорость указанных превращений углеводорода достигается в случае кластера Рс1в, причем выход метана с ростом температуры будет увеличиваться. Это следует из сравнения величин энергии активации - для направления К4 она больше, чем для К2. Как известно, реакции с высокой энергией активацшг начинают протекать с заметной скоростью при повышенной температуре. [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология