Сульфоксиды, кривые дисперсии вращения

В исследованиях ряда природных сульфоксидов [222] близость плавных кривых дисперсии оптического вращения использовалась как указание на идентичность абсолютных конфигураций у асимметрического атома серы. [c.440]

В 1960 г, Клайн с сотрудниками исследовал дисперсию вращения оптически активных сульфоксидов—производных природных изотиоцианатов. И в этом случае измерения возможны лишь до 300 ммк при более коротких длинах волн измерениям мешает поглощение. Для всех исследованных соединений характерны плавные кривые дисперсии. [c.560]

Авторы [147] отмечают влияние различий в конформациях бензилалкилсульфоксидов на характер кривых дисперсии оптического вращения сульфоксидов. [c.182]

Как ни правильными кажутся данные объяснения, они приводят, как показали Мислоу и сотр. [26], к ошибочным выводам. С использованием весьма надежного метода стереоспецифического синтеза (разд. 8-1.4) было показано, что как (Л)-2-октил-дг-толил-(Л)-сульфоксид, так и (6 )-2-октил-Аг-толил-(Л)-сульфоксид — оба являются правовращающими, а их кривые дисперсии оптического вращения в основном представляют собой зеркальное изображение кривой соединения —-)-52. Поэтому, вопреки прежним выводам [64], преобладающим диастереомером, образующимся при окислении Я-51, является Л, -(—)-52. Кроме того, было подтверждено [26], что термодинамически более устойчивым диастереомером также является В,3-(—)-52. Ясно, что распространение конфорлшцион-ных правил, установленных для реакций присоединения к хиральным альдегидам и кетонам, на реакцию окисления хиральных сульфидов не правомочно. В этом случае оправдывается точка зрения Мислоу [26], считающего, что даже если предсказание и оказывается правильным, экстраполяция на другие системы связана с риском получить неверный результат. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология