Окисление углеводородов с вырожденными разветвлениями через альдегиды

Механизм процесса окисления насыщенных углеводородов. Характерные особенности кинетики окисления углеводородных газов (автоускорение в начальной стадии реакции, резкое влияние стенок реакционного сосуда и влияние мельчайших количеств посторонних примесей) показывают, что окисление протекает по цепному механизму через свободные радикалы с вырожденными разветвлениями [131]. При вырожденном разветвлении в результате элементарного акта реакции свободного радикала с молекулой образуется, кроме нового радикала, ведущего основную цепь, промежуточное молекулярное соединение, достаточно нестойкое в условиях процесса, чтобы через некоторое время распасться на свободные радикалы, которые могут возобновить основную цепь. Такими молекулярными промежуточными соединениями, ведущими цени вырожденного разветвления, являются при низких температурах гидроперекиси углеводородов КООН, а при высоких — альдегиды. Из теории цепных процессов с вырожденными разветвлениями следует, что увеличение диаметра сосуда, повышение давления и добавка инертных газов увеличивают скорость цепной реакции, которая может приобрести взрывной характер. [c.306]

Высказано предположение [103, 133—135], что вырожденное разветвление вызывается окислением высших альдегидов, образующихся в качестве промежуточных продуктов при окислении большинства углеводородов. Предполагается, что разветвление связано с образованием атомарного кислорода, происходящим через нестабильную надкислоту как промежуточное соединение [c.193]

Согласно предположению авторов, вырожденные разветвления ири окислении углеводородов (гексана) выше 300° осуществляются описанным способом через ацетальдегид и высшие альдегиды вообще, а при более низких температурах — через гидроперекиси. [c.44]

А. С. Соколик [8, 9] приводит схему окисления углеводородов с двумя путями вырожденного разветвления 1) через образование алкильных гидроперекисей и 2) через образование высших альдегидов [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология