Свободные радикалы реакции

Реагент, имеющий неподеленный (неспаренный) электрон, называется свободным радикалом. Реакции, идущие при участии свободных радикалов, называются свободно-радикальными (реакции радикального замещения, отщепления или присоединения). [c.54]

При столкновении ионизирующей частицы (электрона, укванта и т. д.) с молекулой происходит ее ионизация или возбуждение электронного состояния. Выбитый из молекулы электрон вызывает в свою очередь ионизацию или возбуждение. Соединение электрона с положительно заряженным ионом образует электронно-возбужденную молекулу, которая распадается на свободные радикалы. Реакции ионов, электронов, возбужденных молекул и радикалов друг с другом и с молекулами вещества составляют группу первичных радиационно-химических реакций. [c.262]

При радикальной полимеризации процесс инициируется свободными радикалами. Реакция проходит через несколько стадий а) инициирование б) рост цепи в) передача или обрыв цепи. [c.352]

Вследствие наличия свободных радикалов реакция продолжается непрерывно. [c.163]

Следует помнить, что при рекомбинации атомов друг с другом или атомов с простыми свободными радикалами реакция требует присутствия третьей частицы для отвода избытка энергии от образовавшейся молекулы и при низких давлениях является реакцией третьего порядка. [c.139]

В отсутствие кислотного катализатора (минеральной кислоты), например, в воде при температуре около 130°С и в смеси диоксан-вода (1 1) при 180°С (в последнем случае в раствор можно перевести до 40...60% лигнина древесины) в основном расщепляются простые эфирные связи в а-положении. В отличие от сольволиза в присутствии кислотного катализатора, в данных условиях Р-эфирные связи расщепляются с трудом и только в фенольных структурах, причем механизм реакции становится более сложным. В этих условиях возможен гомолиз связи Р-0- в фенольных структурах через промежуточный хинонметид с образованием свободных радикалов. Реакции деструкции усложняются реакциями перегруппировки и конденсации. [c.454]

К другим процессам окисления относятся разнообразные восстановительно-окислительные реакции превращения типа сиирт-карбонильное соединение или гидрохинон — хинон обычно обратимы, а превращение альдегида в кислоту, как правило, необратимо. Одноэлектронные реакции окисления и отщепления атома водорода от фенолов приводят к свободным радикалам, реакции [c.428]

В результате каждой из этих стадий вместо одного свободного радикала появляются два других, причем каждый из них может приводить к новым цепям - происходит разветвление цепей, скорость разветвленной цепной реакции бурно нарастает с увеличением числа свободных радикалов, реакция распространяется на весь объем системы - происходит взрыв. [c.153]

Интермедиат 6.443 может участвовать и в другой свойственной свободным радикалам реакции — димеризации. Ее продукты известны как в растительном мире, так и в метаболизме грибов. О некоторых из них пойдет речь далее в разд, 6,10,8, [c.533]

Значительное влияние на молекулярномассовое распределение и степень разветвленности полимера (число боковых цепей на одну макромолекулу) оказывают условия полимеризации, наличие регуляторов, метод проведения ее и т. д. Применение катализаторов Циглера — Натта не вызывает существенного возрастания стереорегулярности полимера и из-за распада каталитического комплекса на свободные радикалы реакция часто протекает по радикальному механизму. [c.296]

Реакции свободных радикалов. Реакции свободных радикалов известны (примеры 268 269 270 271), но мало изучены. [c.237]

Как следует из приведенных схем, некоторые первичные радикалы способны к дальнейшему распаду. Однако в присутствии мономеров, которые являются эффективными акцепторами свободных радикалов, реакции вторичного распада резко подавляются. [c.207]

Эту реакцию, протекающую не по закону случая, можно рассматривать как цепной процесс нового типа, в котором не участвуют свободные радикалы. Реакции инициирования и развития цепи сводятся к отщеплению [c.235]

Учитывая различие в прочности связей между атомом углерода карбоксильных групп и радикалами соответствующих кислот и неодинаковую устойчивость образующихся свободных радикалов, реакцию каталитического образования кетонов при пиролизе карбоновых кислот можно представить в виде следующей схемы [c.280]

В ГЛ. I И V указывалось, что атомы металлов легко теряют свои электроны и поэтому в газообразной фазе их можно использовать ДЛЯ получения свободных радикалов. Реакции между парами натрия и органическими галоидопроизводными можно представить как передачу одного электрона от атома металла к атому галогена с освобождением нейтрального органического радикала. [c.220]

Химия и физика-разные науки, и. это кажется очевидной истиной. Однако провести точную границу между ними невозможно. Действительно, трудно представить химическую реакцию без сопутствующих ей физических явлений. Физические процессы также часто сопровождаются химическими превращениями. Так, уже простое размельчение твердого вещества, например угля, сопровождается разрывом химических связей, образованием свободных радикалов, реакциями с кислородом и т.д. Подобные примеры легко продолжить при конденсации водяного пара между молекулами воды возникают новые химические связи (водородные) при растворении многие вещества химически взаимодействуют с растворителем, что может сопровождаться тепловыми эффектами (смешение серной кислоты с водой) и даже изменением окраски. Например, растворы иода в тетрахлориде углерода имеют фиолетовую окраску, а ъ спирте-коричневую. [c.132]

Реакции деалкилирования можно разделить на две группы реакции, протекающие с участием положительно заряженных ионов (карбоний-ионов), и реакции, протекающие с участием свободных радикалов. Реакции первого типа катализируются кислотами, в том числе и твердыми кислотами, применяемыми при каталитическом крекинге газойля и в качестве носителей для многих катализаторов в процессах нефтепереработки. Некоторые реакции такого типа были показаны на стр. 202. Как видно из этих данных, отщепление небольших алкильных групп лишь с трудом достигается в присутствии кислотных твердых катализаторов, используемых в процессах крекинга. [c.211]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ Реакция Кольбе [c.263]

В настоящем разделе особое внимание уделено реакции присоединения брома к алкенам. Эта реакция легко выполняется в лабораторных условиях и иллюстрирует ряд важных особенностей реакций присоединения. Отличительные черты реакции бромирования могут быть поняты наилучшим образом при рассмотрении ее механизма. Весьма существенным с точки зрения изучения механизма реакции является тот факт, что присоединение брома (а также других реагентов, приведенных выше) происходит в темноте и в присутствии ловушек свободных радикалов. Эти данные свидетельствуют против свободнорадикального цепного механизма, аналогичного тому, который осуществляется при галогенировании алканов. Это, однако, ничего не говорит о том, что свободнорадикальные реакции присоединения не могут осуществляться в других условиях. Действительно, известны инициируемые светом и ингибируемые ловушками свободных радикалов реакции алкенов с бромом и бромистым водородом, которые будут рассмотрены ниже. [c.201]

При длительном облучении продукты радиолиза начинают конкурировать с исходным веществом в связывании свободных радикалов [реакции (9) и (23)], что ведет к снижению радиационнохимического выхода окисления [c.72]

В присутствии акцепторов свободных радикалов реакция резко затормаживается или даже прекращается вовсе. [c.152]

Вся совокупность имеющихся в настоящее время данных приводит к тому, что таким актом является отщепление атома водорода от а-углеродного атома олефиновой молекулы либо кислородом (реакция инициирования), либо свободным радикалом (реакция продолжения цепи). В пользу такого представления можно привести и энергетические соображения. Действительно, энергии а-С—Н-связи относительно невелики. Так, в пропилене энергия С—Н-связи в группе СНд равна 77 ккал молъ [24], в то время как энергия отрыва атома водорода от этилена составляет больше 102 ккалЫолъ [24]. [c.410]

ЛО 900° с. При этом в результате одного элементарного акта возникают два радикала, а в некоторых реакциях — атомы кислорода с двумя яенасыш,енными валентностями ( О—), которые вступают в реакцию с молекулой водорода, в рбнз ЛБтате чего возникают два свободных радикала. Схема такой реакции представлена на рнс. VHI, 1. В этом случае атомы мы рассматриваем, как частный случай свободных радикалов. Реакции зарождения цепей для этой реакции следующие [c.198]

РЕАКЦИИ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ Реакции свободных радикалов можно разделить на три основные группы [1] реакции. приводящие к образованию радикалов, реакции,приводящие к изменению реакционного цекгра.и реакции гибели свободных радикалов. [c.16]

При температурах окисления углеводородов (300—400° С) вряд ли можно ожидать образования свободных радикалов путем термического распада исходного углеводорода по С—С- или С—Н-связи (энергия первой около 80, а второй — около 90 ккал молъ) или, что еще менее вероятно, распадом молекулы кислорода па атомы (энергия 0=0-связей равна 118 ккал/молъ). Поэтому авторам уже первых радикально-цепных схем окисления углеводородов пришлось считать источником образования первичных свободных радикалов реакцию исходных веществ между собой. [c.128]

Согласно схеме предполагается, что взаимодействие молекулы пропилена со свободными радикалами (реакции 4, 8, 9, И, 12, 14) всегда приводит к отрыву от атома водорода из метильной группы пропилена и образованию радикала аллила СНа—СН=СНа. Таким образом, атаке подвергается в пропилене связь С—Н, а не связь С—С. Это предположение вызвано тем, что, по современным данным, энергия связи С—Н в метильной группе пропилена равна 77 ккалЫолъ, а энергия связи С—С около 90 ккалЫолъ [24]. [c.389]

Наоборот, рекомбинация свободных радикалов и атомов идет без энергии активации. Следует только помнить, что при рекомбинации атомов или атомов с простыми свободными радикалами реакция не может идти в отсутствие третьей частицы, необходимой для отвода избытка энергии от образовавшейся молекулы. Если рекомбинируют сравнительно несложные свободные радикалы (см. табл. 6), то предэкспоненциальный мнол<итель имеет порядок фактора соударений, т. е. при отсутствии активационного барьера рекомбинация проходит практически при каждом соударении. В случае более сложных свободных радикалов энергия активации по-прежнему остается близкой к нулю, но стерический фактор оказывается значительно меньше единицы, т. е. предэкспоненциальный множитель оказывается существенно меньше фактора соударений. [c.98]

Большинство бимолекулярных реакций протекает с преодолением энергетического барьера, разделяющего исходные и конечные частицы. Однако некоторые реакции протекают практически без энергии активации к таковым относят, в частности, рекомбинацию свободных радикалов, реакции ионов с молекулами, си 1ьно экзотермические реакции присоединения и обмена. [c.98]

О евидно, что в условиях богатых смесей, применяя которые легче всего получить экспериментальные данные о первичных реакциях, протекающих в области высоких температур, соединение кислорода с алкильными радикалами (реакция 2) не может успешно конкурировать с реакцие отнятия кислородом водорода от свободных радикалов (реакция 32). При дальнейшем повышении температуры прогрессивно растет значение термического разложения крупных алкильных радикалов, и эта реакция начинает преобладать над реакцией (32). Важнейшие реакции высокотемпературного окисления бутана могут быть представлены следующими уравнениями [c.198]

Сущность процессов раднацноиного сшивания макромолекул заключается в их возбуждении прн облучении, образовании из возбужденных макромолекул свободных радикалов (реакция 1) и их рекомбинации (реакция 2) [c.180]

При действии на хинолиний-катион даже менее реакционноспособных свободных радикалов реакция замещения носит гораздо более специфический характер. Например, из хинолиний-катиона удалось получить производные хинолина, замещенные в положениях 2 и 4 карбоксамидными и ацетильными радикалами. [c.111]

Авторы рассматривают бимолекулярную реакцию между двумя молекулами (или радикалами) как процесс, состояш ий из трех стадий. Первой стадией является взаимное приближение (и контакт) этих частиц, скорость которого определяется вязкостью среды вторая стадия— создание необходимой для реакции конформации реакционноспособных мест обеих частиц (также связанное с диффузией) третья стадия — сама химическая реакция, которая обычно требует наибольшей энергии активации и определяет скорость суммарного процесса. Однако при столь быстрых реакциях, как взаимодействие двух свободных радикалов, реакция может протекать в диффузионной или сме-ыганной областях. [c.212]

Реакции свободных радикалов. Реакции свободных радикалов изучены мало. Пиролиз тиофенов дает 2, 2 -(377) и 3, З -дитиенилы. Тиофен и. фуран превращаются в 2-арилпроизводные при обработке щелочными растворами солей арилдиазония. Пиррол и три- [c.183]

Возможно, что в случае свободных радикалов реакция протекает, как своеобразный окислительно-восстановительный процесс с отры- [c.864]

Разрывы химических связей, обра-вование свободных радикалов, реакции свободных радикалов [c.305]

Физико-химической основой многообразия свойств фенолов мо-HI6T служить их способность влиять на свободно-радикальйые реакции, подавляя или, наоборот, инициируя их. [c.323]

Электролитическое получение свободных радикалов. Реакция Кольбе. При электролизе уксуснокислого натрия на аноде образуется этан и углекислый газ, Долгое время это явление объяснялось быстрым разрядом аниола и димернзацией метильных радикалов. [c.377]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.360 , c.361 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.69 , c.302 , c.332 , c.397 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.360 , c.361 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.543 ]

Физическая химия (1967) -- [ c.350 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология