Присоединение спирта к дифенилкетену

Присоединение спиртов к дифенилкетену [c.22]

Кетеновые основания являются, как показал Штаудингер, промежуточными веществами при каталитическом присоединении спирта к дифенилкетену. Были проведены сравнения скоростей, с которыми спирты реагируют с чистым раствором кетена и с его раствором той же концентрации, содержащим хинолин . Если реакционная способность кетенхинолиновых растворов обусловливалась бы только содержанием в нем свободного кетена, то скорость присоединения этого вещества в обоих растворах должна бы быть одинаковой, и в хинолинсо-держащем растворе даже меньщей. В действительности, однако, спирты значительно быстрее реагируют с растворами кетенов, содержащими хинолин, чем с чистыми растворами. Так как хинолин не участвует в образовании эфира из спирта и кетена, то уже небольшие количества, например 0,05 моля, могут вызывать изменение скорости реакции. Значит, хинолин для этой реакции является катализатором . [c.21]

Штаудингер нашел, что сильнее окрашенные кетены, например дифениленке-тены (красные), дифенилкетен (оранжевый), заметно более чувствительны к реакциям с нуклеофильными реагентами (спиртами, аминами) и склонны к четырехцентровым циклическим реакциям [например, с ( 6H5)2 =N вH5)], чем слабее окрашенные кетены, такие как диметилкетен (желтый). Не отмечалась чувствительность альдокетенов к кислороду, и, хотя их реакции со спиртами и аминами хорошо известны, присоединение к группировкам С=С, С=0, и т. д. было осуществлено лишь сравнительно недавно в случае альдокетенов только самые быстрые реакции не осложняются полимеризацией. [c.712]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология