Переходные состояния четырехцентровые циклические

Следует отметить, что возможен еще один тип переходного состояния— четырехцентровое циклическое переходное состояние, стабилизованное образованием связи между нуклеофильной частью электрофильного агента и элементом уходящей группы [c.227]

Диборан присоединяется в цыс-положении к циклическим олефинам и к ацетиленам, на что будет указано ниже. Поэтому весьма вероятно, что присоединение протекает через образование четырехцентрового переходного состояния [c.13]

Разложение бетаина протекает через циклическое четырехцентровое переходное состояние с образованием олефина и окиси трифенилфосфина (В = И, т. пл. 156° С). Кратные связи, не включенные в систему сопряжения, не вступают в реакцию. Новое ненасыщенное соединение обычно образуется при комнатной температуре в том случае, если имеется сопряжение с заместителями К" или К" [c.117]

Возможно, что здесь происходит сближение реагентов с образованием четырехцентрового циклического активного комплекса, т. е. имеется только одно переходное состояние [c.40]

Реакция очень чувствительна к длине волны при 3130 А она незначительна по сравнению с распадом на свободные радикалы [процессы (IVa) и (IV6)]. Вероятно, реакция (Va) идет либо через циклическое четырехцентровое переходное состояние, либо через пятичленное переходное состояние [аналогичное шестичленному переходному состоянию в процессе (V)] при этом [c.308]

Механизм присоединения гидридов бора к непредельным углеводородам еще недостаточно изучен. Предполагается, что во всех случаях (не только у циклических, но и у соединений с открытой цепью) имеет место цис-присоединение >В — Н к ненасыщенному углеродному атому (по-видимому, через четырехцентровое переходное состояние) [c.93]

Уже на этих примерах простейших реакций мы столкнулись с необходимостью принять циклические переходные состояния, в данном случае четырехцентровые. Циклические активированные комплексы — очень распространенное явление в химии. [c.538]

Поскольку в реакциях Уе2, изученных гораздо меньше, обычно наблюдается сохранение конфигурации, то очевидно, что в переходном состоянии атакующая электрофильная частица подходит со стороны замещаемой группы. Например, в изученных О. А. Реутовым реакциях ртутноорганических соединений предполагается поэтому четырехцентровое (четырехчленное) циклическое переходное состояние [c.592]

Согласно общепринятому механизму, подобное элиминирование представляет собой четырехцентровую реакцию, протекающую через легко образующееся пятичленное циклическое переходное состояние с последующим г ис-элиминированием групп. Если исходный амин содержит две или три группы, каждая из которых может в принципе давать алкен, то они могут элиминироваться по очереди в соответствии со следующей последовательностью реакций [c.467]

Аллильная перегруппировка с преобладанием циклического внутримолекулярного механизма происходит при хлорировании спиртов хлористым тионилом первоначально образуется хлорсульфит, который распадается мономолекулярно или в бимолекулярном процессе с атакой галогенид-иона [189]. При образовании аллильных галогенидов в этом процессе значительно преобладает -замещение по сравнению с циклическим внутримолекулярным замещением без перегруппировки, которое протекало бы через четырехцентровое переходное состояние с более высокой энергией. Этот метод используется препаративно для получения перегруппированных продуктов из первичных аллильных спиртов, когда хлорид очень подвижен. Интересной и важной особенностью этой реакции является то, что оптически активный 1,3-диметилаллило-вый спирт в этих условиях дает хлорид, в котором сохраняется оптическая активность, но, разумеется, с обращением конфигурации. Эксперименты с меченым w хлорсуль-фитом подтверждают значительный полярный характер переходного состояния S i [c.243]

Можно предположить, как это было сделано Крамом и Кол-лмейером [77], что сохранение конфигурации обусловлено ион-парпым механизмом с четырехцентровым циклическим переходным состоянием, а инверсия — механизмом с участием как свободных ионов основания (в таком малополярном растворителе, как i-BuOH, очевидно, вклад этого механизма не должен быть достаточно большим), так и иоп-парным механизмом с образованием ионных пар, разделенных продуктом реакции [c.189]

Стереохимия присоединения нитрозилхлорида изучена мало. Недавние исследования [15] показывают, что в случае циклических олефинов — норборнена и норборнадиена— может преобладать одностадийное цис-xipw,-соединение. По-видимому, нитрозилхлорид способен к образованию четырехцентрового переходного состояния (например, VHI), аналогичного тому, которое имеет место при атаке ацетатом нитрония и азотным ангидридом [c.226]

Металлациклические комплексы типа 80 термически значительно более устойчивы, чем их ациклические аналоги типа 78. Первые разлагаются примерно в 4 раза медленнее, и пути их разложения не включают элиминирование -атома водорода [96в]. Стабильность циклических комплексов типа 80 определяется наличием двугранного угла М—С—С—Н, что неблагоприятно для согласованного, планарного четырехцентрового переходного состояния, необходимого для элиминирования р-атома водорода. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология