Присоединение к спиртов

Присоединение спиртов или фенолов к алкинам присоединение альдегидов или кетонов к кетену [c.439]

Большое научное и промышленное значение имеют открытые А. Е. Фаворским и широко исследованные Реппе реакции присоединения спиртов к ацетилену, быстро протекающие при 150—200° в присут- [c.80]

Присоединение спиртов и фенолов к двойным связям катализируется кислотами и основаниями. При кислотном катализе реакция идет по электрофильному механизму, а атакующей частицей является Н+. Получающийся карбокатион взаимодействует с молекулой спирта [c.167]

При каталитическом присоединении спиртов и фенола в результате действия щелочью почти всегда образуется первичный моно- [c.85]

НЫХ эфиров Присоединением спиртов к олефинам с третичным атомом углерода при ДВОЙНОЙ связи, проводимый в присутствии серной кислоты, описан в гл. 11 (стр. 201). [c.155]

Таким образом, реакция заключается в присоединении спирта к N-группе. [c.279]

Алкоксилирование. Присоединение спиртов также протекает по описанному выше механизму [c.82]

Примером реакции соединений с активированной кратной связью с нуклеофилами может служить присоединение спиртов к непредельным кетонам, которое протекает в присутствии оснований (В), превращающих молекулу спирта в алкоголят-анион. Анион, образующийся в результате присоединения алкокси-иона, далее присоединяет протон, переходя в алкоксикетон [c.134]

Катализированный кислотой обмен ацетона с Н201, обсужденный в предыдущем разделе, должен идти по аналогичному механизму. Однако присоединение спиртов к альдегидам и кетонам с образованием ацеталей (и их гидролиз) подвергается специфическому катализу Н [451, что указывает на то, что в гидролизе медленной стадией является диссоциация катиона [c.490]

Константы нестойкости продуктов присоединения карбоновых кислот с ацетоном и ацетонитрилом близки между собой. Константы для нитробензола несколько меньше, что указывает на меньшую энергию его присоединения к карбоновым кислотам. Константы присоединения спиртов к карбоновым кислотам значительно больше, и следовательно, прочность их присоединения выше. [c.233]

Присоединение спиртов и фенолов. [c.166]

Присоединение спиртов, аминов, сложных эфиров, альдегидов и т. д. [c.207]

Присоединение спиртов к альдегидам и кетонам. [c.332]

Присоединение спиртов к изоцианатам. N-Гидро-С-алкокси-замещение [c.335]

Присоединение спиртов к нитрилам может происходить и по другому пути (реакция 16-56). [c.336]

Присоединение спиртов и других источников карбокатионов к нитрилам (реакция Риттера) [c.414]

Присоединение спиртов или фенолов к тройным связям [c.419]

Присоединение спиртов к альдегидам или кетонам 16-53. Присоединение альдегидов к олефинам (реакция Принса) [c.419]

Присоединение спиртов и галогеноводородов к альдегидам или кетонам [c.420]

Присоединение спиртов к изоцианатам [c.429]

Присоединение спиртов к сероуглероду [c.433]

Присоединение спиртов или других источников карбокатионов к цианамидам (реакция Риттера) [c.434]

Присоединение спиртов к муравьиной кислоте [c.438]

Свободнорадикальное присоединение спиртов к олефинам [c.442]

На эти реакции несколько похожа реакция присоединения спиртов к третичным олефинам, в результате которой получаются эфиры третичных алкилов. Процесс проводят при 60° и под давлением в присутствии серной кислоты как катализатора. Как и в случае непосредственного получения сложных эфиров из олефинов, образуется равновесная сМесь, которая разделяется на два слоя в верхнем, углеводородном, слое находится эфир. Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они устойчивы. От эфиров первичных или вторичных алкилов их отличает очень слабая способность образовывать перекиси. Простейший член этого ряда — метил-трет-бутиловый эфир СНзОС(СНз)з — кипит при 55°. Получен целый ряд таких эфиров, и этот метод распространен тоже на синтез mpem-бутилфенилового эфира ( Hajg O eHs (т. кип. 185—186°), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в -трет-бутилфенол [28]. [c.201]

Присоединение спиртов к изотиоцианатам [c.445]

Присоединение спиртов и органических кислот. См. соответственно стр. 130 и 184. [c.87]

Скорость карбонилирования олефинов окисью углерода с присоединением спирта в присутствии карбонилов кобальта сильно увеличивается при добавлении к окиси углерода небольших количеств водорода, который способствует образованию гидрокарбонила. Весьма эффективным промотором в реакции гидрокарбоалкоксилирования является пиридин. [c.268]

С увеличением количества молекул спирта, т. е. в более разбавленных растворах, происходит присоединение второй молекулы спирта к карбонильной группе кислоты. На возможность присоединения спирта к карбонильной группе указывают криоскопи-яеские исследования автора и Спивак, показавшие, что сложные эфиры карбоновых кислот взаимодействуют со спиртами. [c.255]

Простые эфиры енолов более чувствительны к электрофильной атаке, чем тройные связи, гюэтому присоединение спиртов к этим эфирам может также катализироваться кислотами. Одно из часто использующихся применений этой реакции — защита ОН-групп первичных и вторичных спиртов и фенолов с помощью дигидропирана 31 [149]. Образующийся при таком взаи- [c.167]

Фотохимическое присоединение спиртов к некоторым олефинам (циклогексенам, циклоиентенам) происходит в ирисутствии таких фотосенсибилпзаторои, как бензол. Здесь реализуется электрофильный механизм и обнаружена ориентация, соответствующая правилу Марковникова. Олефины реагируют в первых возбужденных триплетных состояниях [150]. [c.168]

При действии кислот на 1,4-дикетоны получаются фураны. Эта реакция представляет собой пример внутримолекулярного присоединения спирта к кетону, поскольку происходит присоединение енольной формы [c.334]

Реакция находит широкое применение и хорошо идет для алифатических, ароматических и гетероциклических групп R, а также для нитрилов с кислородсодержащими функциональными группами. Применение этой реакции к нитрилам, содержащим карбоксильную группу, представляет собой хороший метод синтеза моноэфиров дикарбоновых кислот, причем эте-рифицированной оказывается только желаемая группа, а в продукте не содержится ни диэфира, ни дикарбоновой кислоты. Присоединение спиртов к солям нитрилия (получаемым при обработке нитрилов R3O+BF4-, см. т. 2, реакцию 10-36) приводит к N-алкилиминоэфирам [91]. Такие иминоэфиры при вос- [c.336]

Присоединение спиртов к сероуглероду в присутствии основания приводит к ксантогенатам. Часто основанием служит 0Н , но в некоторых случаях использование метилсульфинил-карбаниона МеЗОСНа дает лучшие результаты [94]. Аналогичным образом алкоголят-ионы присоединяются к СО2, давая соли сложных эфиров угольной кислоты КОСОО . [c.337]