Хаотическая ориентация радикалов

Различная ширина и форма компонент в спектре ЭПР радикала -СгНа, стабилизированного в твердых матрицах, объясняется различным вкладом анизотропного СТВ [22]. Как уже говорилось в главе I, анизотропное СТВ с а-протонами, если радикалы хаотически ориентированы в пространстве, проявляется лиШь в уширении ко мпонент спектра. В спектре -СзНа (или другого радикала с двумя а-протонами [23]) для линий, соответствующих антипараллельной ориентации ядерных спинов а-протонов (шх = 0), можно ожидать усреднения анизотропного СТВ и уменьшения вследствие этого ширины линии. Последнее возможно, если происходит быстрая реориентация СНз-группы между различными равновесными положениями (скорее всего вращение вокруг С—С-связи). Из рис. 1У.З действительно следует, что линии, соответствующие = О, значительно [c.150]

Чтобы понять природу этого эффекта, рассмотрим сначала ди-трег-бутилимин-оксильный радикал, содержащий одно ядро со спином 1=1. Этот случай сравнительно прост, поскольку главные оси -тензора и тензора СТВ совпадают и оба тензора приближенно аксиально-симметричны. На рис. 9-18, а показан спектр твердого образца с хаотической ориентацией парамагнитных центров. В гл. 7 мы рассмотрели параллельную и перпендикулярную составляющие таких спектров. На рис. 9-18, б показан спектр от умеренно вязкого раствора того же радикала. Скорость вращения достаточно велика, так что положения линий соответствуют полностью усредненному спектру рис. 9-18, в. Однако ширины каждой из линий [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология