Другие радикалы

Эффективность процесса определяется квантовым выходом <Р1, равным отношению числа прореагировавших молекул к числу поглощенных квантов. Квантовый выход может значительно превосходить единицу и достигать многих сотен. Образовавшиеся при фотодиссоциации радикалы могут положить начало ценным радикальным реакциям, включающим инициирование молекул, рост цепи и обрыв ее при столкновении с аэрозольными частицами или с другими радикалами. [c.29]

Из отдельных элементов структуры молекул на величину температуры плавления углеводорода сказывается местоположение боковых радикалов, их число в молекуле, длина входящих в молекулу прямых алкильных цепей и т. д. На способность кристаллизоваться и на величину температуры плавления циклических углеводородов оказывает большое влияние также и местоположение колец среди других радикалов. [c.40]

Этот сложный радикал реагирует с другим радикалом ROO (или R ), образуя стабильные продукты, что ведет, таким образом, к обрыву окислительной цепи. [c.87]

Механизм с участием перекисей требует взаимодействия двух радикалов на каждую молекулу потребленного кислорода, для чего, по-видимому, необходима более высокая концентрация радикалов, чем действительная концентрация их во многих смесях. В том случае, если бы реакция радикал — радикал происходила часто, можно было бы предполагать образование определенных стабильных продуктов, нанример этана или диметилового эфира в качестве основных конечных продуктов реакции. Однако эти соединения почти полностью отсутствуют в продуктах окисления пропана в рассматриваемой области температур. Но если сделать вполне-вероятное допуш ение, что реакция алкильного радикала с кислородом происходит быстро, а реакция образуюш егося радикала перекиси алкила с углеводородом вследствие очень высокой энергии активации медленно, то концентрация радикалов ЛОз-должна достигать большой величины и реакции их с другими радикалами должны играть важную роль. [c.334]

Несмотря на то, что температуры, при которых было сделано большинство измерений, лежат ниже области быстрого окисления углеводородов и что, кроме метильного радикала, многие другие радикалы способны отщеплять водород, приведенные выше величины находятся в соответствии с некоторыми хорошо известными явлениями, которые имеют место при частичном окислении. Например, оперируя этими величинами, можно объяснить относительно большую стабильность метанола и ацетона сравнительно с уксусным альдегидом. [c.343]

Первая из них — обычный процесс развития цепи, тогда как вторая включает процесс переноса цепи аллильным водородом. Если далее предположить, что получающийся (очень стойкий) аллильный радикал не способен начать другую цепь, но находится в системе до тех пор, пока не столкнется с другим радикалом, то подтверждаются наблюдаемые кинетические результаты. Прямого подтверждения механизма путем выделения из конечных продуктов реакции аллильных радикалов не получено, однако предположение, что обрыв процесса включает атаку на аллильный водород, подтверждается тем, что дейтерированный аллилацетат, СН2=СН—СО ОСОСНз, полимеризуется быстрее, чем аллилацетат, давая более высокомолекулярный полимер [16]. Такой изотопный эффект является хорошо разработанным методом доказательства, что разрыв отдельной связи является стадией, определяющей скорость химической реакции или продукты, образующиеся при этом. [c.131]

Алкильные радикалы после соударений с первоначальными углеводородами дают другие радикалы, так что недостатка в носителях реакционной цепи не происходит. При низких температурах концентрация носителей цени падает, однако в зоне пламени их достаточно. [c.474]

В качестве инициаторов были предложены соединения [111], образующие метильный и другие радикалы. Получение подобных гомогенных инициаторов легко осуществимо и не требует больших затрат. Следует также отметить, что при использовании некоторых инициаторов не образуются примеси, от которых необходимо очищать полученный формальдегид. [c.170]

Названия углеводородных и других радикалов см. на стр. 273—276. [c.271]

Водород в каждой группе СН может быть заменен метильными и другими радикалами. Таким путем образуется целый ряд углеводородов, представляющих собой сочетание бензольного кольца с одним или несколькими углеводородными радикалами с прямыми и разветвленными цепями. [c.238]

Преобладает реакция дезактивации активных радикалов продуктами распада при взаимодействии их с каким-то ненасыщенным соединением, концентрация которого пропорциональна проценту распада алкана, т. е. h ks, и kg. Это равносильно допущению образования каких-то новых неактивных радикалов, не принимающих дальнейшего участия в процессе развития цепей и постепенно рекомбинирующихся на стенках или с другими радикалами [22, 67, 68]. В этом случае система уравнений (70) или (71) переходит в следую-dz [c.143]

Стерические факторы реакций присоединения и замещения алкильных и других радикалов с молекулами непредельных и предельных углеводородов (900°К) [213, 206, 214, 236, 249, 252, 253] [c.200]

Реакции диспропорционирования и рекомбинации пропильных радикалов были изучены при исследовании реакции присоединения атомов Н к пропилену [290]. При этом образуются главным образом изопропильные радикалы, продукты соединения и диспропорционирования которых были идентифицированы. При фотосенсибилизированной парами ртути реакции гидрогенизации пропилена возможны первичные процессы образования не только изопропильных, но и пропильных радикалов. Однако, если диспропорционирование как тех, так и других радикалов доставляет пропан и пропилен, то рекомбинация их приводит уже к различным продуктам — изомерным гексанам. Рекомбинация пропильных радикалов дает н. гексан, изопропильных радикалов 2,3 — диметилбутан и смешанных — 2-метилпентан. Эти процессы протекают при двойных столкновениях радикалов и среднее [c.230]

Другой механизм, называемый механизмом радикально-молекулярного комплекса, или сокращенно RM -механизмом, состоит в том, что в первой стадии один из радикалов образует с третьей частицей промежуточный комплекс RM, который затем реагирует с другим радикалом, образуя молекулу Ra с регенерацией М [c.115]

Так как в условиях инициированного крекинга скорость распада изопропильных радикалов сильно уменьшается, должна создаваться повышенная концентрация зо--СзН, (это относится частично и к [н- СзН ]), увеличивающаяся вследствие уменьшения скорости распада этих радикалов. Накопление изопропильных радикалов должно привести к усилению процессов рекомбинации и диспропорционирования радикалов между собой или с другими радикалами, т. е. к усилению процессов синтеза. Это и наблюдается в опытах по инициированному крекингу пропан-бутановых смесей при 425— 450 °С [351], в условиях которого накапливается бутан и, вероятно, образуются пентаны и гексаны. [c.204]

Если вода облучается а-частицами или протонами и электронами малой энергии, то большое число радикалов возникает, вдоль пути частиц. Реагируя друг с другом, радикалы могут образовать водород, перекись водорода и воду [c.364]

Многие другие радикалы с длинной цепью присоединены к азоту-таурина с помощью различных реагентов [179], Формулы некоторых из этих соединений приведены ниже [c.136]

Этот сложный радикал реагирует с другим радикалом ВОа с образованием молекулярных продуктов. [c.297]

При взаимодействии с другим радикалом ROO- комплекс разрушается и образуются стабильные продукты. [c.224]

При разложении гидроперекисей третичных алкилов сначала разрывается связь О—О, а затем отщепляется радикал, который слабее других радикалов связан с атомом углерода, расположенным в а-положении к пе-рекисной группе [c.67]

При диссоциации тетрафенилгидразина равновесие сильно сдвинуто в сторону недиссоциированного соединения, и даже при высокой температуре количество дифенилазота незначительно при разбавлении раствора степень диссоциации несколько увеличивается. Свободные радикалы дифенилазота могут соединяться при высокой температуре с другими радикалами, например -NO или (СбНэ)зС-, образуя соединения [c.618]

Молекула представляет собой достаточно устойчивую совокупность атомов, связанных валентными связями. Ее особенности становятся понятными, если представить молекулу как динамическую квантовую электронно-ядерную систему. Это система атомных ядер и такого количества электронов, заряд которого равен сумме положительных зарядов атомных ядер, причем валентные электроны, находясь в волновом движении между всеми атомными ядрами, стягивают их и сближаются с ними насколько это возможно, что резко снижает потенциальную энергию системы, придает ей устойчивость. Если в подобной системе имеется некоторое число неспаренных электронов, то это свободный радикал — частица гораздо менее устойчивая, чем молекула, так как радикал не выдерживает столкновения с другими радикалами или молекулами если в данной электронно-ядерной системе имеется избыточный заряд, [c.82]

Все другие радикалы называют как замещенный фенил, причем нумерация начинается с атома углерода со свободной валентностью [c.10]

К одной группе антиокислителей относятся присадки, тормозящие образование активных радикалов в начальной стадии цепной реакции окисления (ингибиторы). К ним относятся алкилфенолы, амины, соединения серы и фосфора. Механизм их действия связан с тем, что они уничтожают пероксидные радикалы, являющиеся звеном цепной реакции окисления, за счет образования более устойчивых и не участвующих в реакции окисления молекул масла, других радикалов. [c.666]

Возникший радикал может либо дезактивироваться при взаимодействии с другим радикалом, либо вступить в реакцию с другой молекулой и превратить ее в-радикал. [c.234]

Химическая поляризация ядер. Обычные ЯМР-спектры соответствуют частицам с равновесной заселенностью ядерных зееманов-ских уровней. Если, однако, молекулы образуются из радикалов, испытавших встречи с другими радикалами, то в них может возникнуть неравновесная заселенность зеемановских уровней. Такие частицы будут давать аномальные спектры ЯМР сильное поглощение (Л) при положительной поляризации и эмиссию ( ) при отрицательной поляризации. Спектры неравновесной поляризации ядер наблюдаются сразу же после образования частиц за период времени ядерной релаксации (1—30 с). Часто в спектрах ЯМР наблюдается мультиплетный эффект, когда линии спинового мультиплета в высо- [c.296]

Обрыв цепи — группа реакций, приводящая к исчезновению активных частиц и способная вызвать прекращение цепного процесса. Обрыв может быть линейным, если скорость его пропорциональна концентрации активных промежуточных частиц в первой степени. К ним относятся взаимодействия активных промежуточных частиц с поверхностью (материалом стенки) сосуда с соединениями металлов разной степени окисления, способными отдать или отобрать один электрон с валентно-насыщенными молекулами (ингибиторами), следствием чего является образование малоактивного свободного радикала. Такой радикал не способен к продолжению цепей и погибает при рекомбинации с каким-либо другим радикалом. Примером обрыва цепей на молекулах ингибитора может служить окисление углеводородов в присутствии дифениламина [c.382]

Основная трудность, возникающая при использовании метода зеркал для количественных целей, заключается в крайней чувствительности зеркал к примесям кислорода, азота, исходных веществ или других радикалов. Так, при фотолизе кетонов и жирных кислот [15] исходные вещества, так же как и ацнльные радикалы, могут уничтожить зеркало при условии, что оно не нагрето выше 100°. Другое осложнение состоит в том, что зеркало может не только реагировать со свободными радикалами, но и катализировать вторичные реакции и рекомбинацию радикалов. [c.96]

Частицы, которые мргут приводить к такого рода реакции, называются ч<тормозителями или ингибиторами. Хорошими ингибиторами являются, например, хиноны. В этом случае реакция идет главным образом путем присоединения к атому О с образованием семихинонов, которые участвуют в реакции обрыва с другим радикалом, приводя к образованию диэфиров 1162] [c.523]

Подставляя величины [Н], [СНд], рассчитанные по вышеприведенным уравнениям, и допуская, что все реакции (5) имеют константу скорости 1 х10 см -молъ -сек , получаем для концентрации этил-радикалов величину 8x10 молей на см . Концентрация их значительно выше концентрации других радикалов, так как этил-радикалы удаляются только в результате медленных этапов обрыва цепи. [c.23]

Из приведенных выше примеров видно, что кватернизация проводится главным образом с использованием алкилбромидов, алкилиодидов и диалкилсульфатов. В случае хлоридов этот метод применим только для метил-, бензил- и аллилхлорида. Хлориды с другими радикалами реагируют с третичными аминами слишком медленно, чтобы их можно было использовать для практических целей. При кватернизации с диалкилсульфатами образуются тетраалкиламмонийалкилсульфаты R4N+ ОЗОгОК. [c.81]

Являясь достаточно сложными частицами, алкильные и другие радикалы при рекомбинации имеют относительно большую вероятность стабилизации за счет внутреннего перераспределения энергии. Однако в условиях низких давлений возрастает роль дезактивации при столкновениях с третьей частицей, что приводит к существенным отклонениям порядка реакции от бимолекулярного к тримоле-кулярному. Таким образом, рекомбинация свободных радикалов в газовой фазе относится к тому типу химических процессов, в которых при определенных условиях может измениться порядок. [c.129]

Рассмотренные выше методы получения сульфокислот заключаются в введении сульфогруппы в молекулы различных соединений. Ниже будут рассмотрены реакции, применяемые для получения одной сульфокислоты из другой путем введения или отнятия других радикалов. Так как эти реакции по большей части не представляют особенного интереса для химии органических соединений серы, они разобраны вкратце. Поведение сульфокислот при галоидаровании, нитровании и сплавлении со щело- [c.155]

Окись азота содержит нечетное число электронов и ее можно рас-сматрикать в качестве свободного радикала. Поэтому следует полагать, что окись азота способна соединяться с другими радикалами и обрывать таким образом цепи. По мере увеличения концентрации добав,ияемой окиси а.зота скорость реакции все больше и больше замедляется. Наконец, наступает момент, когда дальнейшее увеличение концентрации окиси азота не изменяет уже скорости реакции. [c.16]

Продолжителыюеть существования и устойчивость недолговечных радикалов бывают различными, но всегда очень незначитсушными. Эти радикалы исчезают, либо соединяясь со вторым таким ж е радикалом (димеризация), либо диспропорционируясь с другим радикалом, либо отрывая атом от молекулы какого-нибудь иного вещества и тем самым превращая это вещество в радикал (радикалотропия) [c.499]

Вторая стадия протекает медленно из-за плохой растворимости алкилртутьгалогенида в эфире. Если во вторую стадию реакции ввести реактив Гриньяра с другим радикалом, то получается несимметричное соединение ртути. Однако соединения такого типа неустойчивы и при нагревании симметризу-ются [c.275]

Алкилирование ацетилена. Образование новой углерод-углеродной связи может происходить и путем замещения атомов водорода у ацетилена или моноацетиленов на алкильные или другие радикалы. Основные типы превращений представлены ниже [c.187]

Алкил-радикал может реагировать с любым другим радикалом или молекулой. Если происходит ваимодействие с молекулой галогена, то получаются алкилгалогеиид и галоген-радикал. [c.210]

АЗОСОЕДИНЕНИЯ — органические соединения, характеризующиеся наличием азогрупп —N=N—, связанных с двумя ароматическими или (реже) другими радикалами. Наиболее распространенный метод получения А.— реакция азосочетания. Ароматические А. окрашены особенно интенсивно при наличии в молекуле групп — ОН, —NHa, -50зН,-С00Н и др. [c.9]

Для того чтобы реакция Сциларда — Чалмерса протекала, не обходимо, чтобы радиоактивный атом не рекомбинировал с алкилом или с другим радикалом и чтобы он не обменивался с неактивным атомом в облучаемой молекуле-мишени. Реакции Сциларда — Чалмерса широко изучались для твердых, жидких и газо образных состояний алкилгалогенидов с использованием в основном (п, у)- и (у, /г)-процессов. В результате этого изучения были предложены модели главным образом Либбеем с сотрудниками, для объяснения механизма реакций с участием так называемых горячих, атомов. [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология