Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Разброс между группами

    Имеется ли внутри вашей группы сильный разброс между первым и вторым ответами именно на этот вопрос Если да, то, как вы думаете, почему Если ответ в этом пункте был неправилен, то проявится ли это же заблуждение в ответах других подростков и взрослых людей  [c.364]

    Решением задачи определения неравномерности распределения воды группой сопел является отношение среднеквадратического разброса плотности орошения по всему оросителю к средней плотности орошения. Анализ результатов широких экспериментальных исследований позволил получить для различных типов сопел среднестатистические связи между средней плотностью орошения д, определяемой установкой сопел и напором, и среднеквадратическим отклонением плотности орошения от Од. [c.205]


    Считают, что мерой эффекта специфичности отщепляющейся группы может быть вертикальный отрезок между линией для водного спирта и точкой для уксусной кислоты на диаграмме log Ах (для заместителя X) — log i (для хлорида). Другой причиной упомянутого выше разброса значений mY является возмущение, вызываемое рекомбинацией ионных пар, т. е. возвращением к ковалентному состоянию различной доли промежуточно образующихся ионных пар. [c.177]

    Эта формула исходит из предположения, что влияние среды на колебание v(AH) передается в основном через связь А---В, которая под влиянием среды совершает стохастическое (беспорядочное) колебательное движение и благодаря взаимодействию с группой А—модулирует колебание последней, приводя к разбросу частот v(AH). При этом предполагается, что концентрация комплексов А—1S---B мала и они не взаимодействуют между собой, т. е. система не содержит ассоциированных агрегатов типа (А-Н...В) . [c.72]

    Хотя состав волокон был один и тот же, термические режимы их изготовления несколько различались. У группы волокон с более низкими значениями о о средняя прочность оказалась выше вследствие меньшего разброса прочности. Из опыта следует, что только в первом приближении о о можно принимать постоянным для стекла данного состава и термического режима изготовления. Для уточнения взаимосвязи между ао и /тг необходимы дальнейшие исследования. [c.72]

    Согласно уравнению (11.66), постоянство для данной группы полимеров возможно лишь при условии существования обратной пропорциональности между Аа и произведением А о . График зависимости Аа от 1/Л а , построенный по данным табл. 11.4, 11.6 и 11.7, показан на рис. 11.21. Наблюдается тенденция к увеличению Аа пропорционально 1/Л о , что может быть грубо учтено уравнением (11.66) при значениях равных (см. рис. И. 20) 0,082 (прямая а), 0,060 (прямая б), 0,048 (прямая в), 0,033 (прямая г) и 0,025 (прямая (3) для полимерных рядов а—д. Подставляя эти значения в формулу (II. 36), находим, что соотношение Оо, для перечисленных рядов равно 0,918 0,940 0,952 0,967 и 0,975. Практически идентичные значения имеют отношение Пс, е/Уа, (см. данные табл. II. 6). Тем не менее, весьма значительный разброс экспериментальных точек на рис. II. 21 свидетельствует о том, что доля свободного объема при не является постоянной не только для всех полимеров, но даже для членов одного и того же ряда [44]. [c.91]

    Разности индексов А/, а значит и сами индексы на ПЭГ укладываются в ту же аддитивную схему значительно хуже, чем индексы на ПМС. Как показывают данные табл. 4, величины А/ у соединений с соседними функциональными группами (кроме 1,2-дихлорэтана) на 50—100 ед. меньше, а у соединений с разделенными функциональными группами на 20—60 ед. больше значений, вычисленных по формуле 3. Разброс и неаддитивность величин А/ свидетельствуют о том, что на взаимодействие исследуемых веществ с ПЭГ влияют различные факторы. Необычно высокое значение А1 хлороформа (428 против ожидаемого 230), очевидно, обусловлено водородной связью между кислой С—Н группой хлороформа и электронодонорным эфирным кислородом полиэтиленгликоля. [c.23]


    При рассмотрении приведенных выше экспериментальных и расчетных данных возникает вопрос не в избирательной ли сольватации той или иной группы кроется одна из причин часто встречающихся довольно низких коэффициентов корреляции (г = 0,9— 0,95), учитывающих степень разброса экспериментальных точек К сожалению, в большинстве случаев на основании данных различных авторов трудно однозначно утверждать, что разброс точек не является результатом ошибки эксперимента. Между тем, если считать, что экспериментальные ошибки минимальны и одинаковы для реакции в воде и реакции в органическом растворителе (иногда это можно утверждать), то низкие коэффициенты корреляции или выпадение из корреляции одной — двух точек могут свидетельствовать о специфической сольватации того или иного заместителя растворителем, т. е. о том, что о-константа данного заместителя в рассматриваемой среде существенно иная, чем в воде. Последнее замечание, естественно, справедливо лишь в том случае, если при переходе от одного растворителя к Другому не происходит изменения механизма реакции. [c.295]

    Мы считаем, что такая планировка курса имеет, несомненно, и другие преимущества. Химические реакции и их приложение к синтезу вводятся только после того, как студент познакомится со структурой и реагента, и продукта. Раннее введение стереохимии и теории химической реакционной способности позволяет использовать эти понятия при обсуждении реакций повсеместно. Распределение реакций по классам дает возможность рассматривать механизм реакций, диапазон, ограничения и побочные реакции применительно к целой группе преобразований. Многие темы, как, например, физические свойства, теория кислот и оснований, выяснение структуры, спектроскопия, номенклатура и библиография, которые обычно бывают разбросаны, здесь получают целостную трактовку. Увеличивается связь между лабораторией и лекцией благодаря введению в первых четырех главах достаточного числа структурных понятий и реакций, для того чтобы дать фундамент для лабораторной работы по крайней мере на семестр. Обсуждение физических свойств и реакций кислот и оснований на ранней стадии курса служит полезным дополнением к лабораторной работе. [c.12]

    Сопоставление результатов плавок металлического хрома, подсчитанных по весу металлического блока и по полному весу металла, приведено в табл. 3. Из таблицы видно, что если термичность плавки подсчитывать, исходя только из веса одного металлического блока, то разница между значениями термичности, определенной в калориметре и подсчитанной но блоку металла, получается значительной (от 42 до 52 ккал на плавку). В пределах каждой группы плавок наблюдается большой разброс величин подсчитанных термичностей. Значение термичности, подсчитанной исходя из полного веса металла, удовлетворительно совпадает с калориметрической разница, составляюш,ая 5,45—12,9 ккал, объясняется тем, что при калориметрическом опыте замеряются и теплоты неосновных процессов. Разброс подсчитанных значений термичностей меньше предыдуш,его случая и одинаков с разбросом калориметрических величин. Сопоставление значений термичностей, полученных из калориметрического опыта и ии расчета, говорит о том, что рассчитанная термичность должна определяться, исходя только из полного веса металла. [c.302]

    Предположим теперь, что некоторую группу резонансных уровней возбуждает пучок частиц, имеющих энергетический разброс, много больший максимального расстояния между этими уровнями. Тогда сечение и, следовательно, (24.17) необходимо усреднить по указанно- [c.176]

    Отойдем несколько дальше. Что же мы увидим теперь Лампочки будут расположены далеко не равномерно. С выбранного расстояния невозможно будет увидеть одну лампочку, зато будет очевидно, что светящиеся точки разбросаны кучками, довольно плотными группами, между которыми гигантские просторы неиспользованных возможностей. [c.60]

    Точность группы измерений показывает, как близко согласуются между собой результаты отдельных измерений. Точность определяется статистически путем проведения больше одного определения образца иногда для достаточной уверенности в точности требуется до 30 определений. Если результаты измерений близки друг к другу, говорят, что они имеют высокую точность, если расходятся — низкую точность. Высокая точность не обязательно означает правильность, так как возможна систематическая ошибка, приводящая к разбросу во всех результатах. [c.640]

    Микроскопия. На поперечном срезе виден бурый пробковый слой из многочисленных рядов клеток. В наружной коре находятся друзы оксалата кальция, группы каменистых клеток и на некотором расстоянии от пробки тангентально расположенный механический пояс, состоящий из чередующихся групп лубяных волокон и каменистых клеток. В наружной коре по направлению от пояса внутрь разбросаны группы волокон и каменистых клеток. Некоторые клетки паренхимы содержат флобафены в виде включений красно-бурого цвета. Во внутренней коре многочисленные, тангентально вытянутые группы лубяных волокон с кристаллоносной обкладкой, расположены параллельными концентрическими поясами. Между группами волокон проходят однорядные сердцевинные лучи, реже встречаются более широкие лучи, которые близ камбия содержат группы каменистых клеток, что обусловливает при высыхании образование продольных ребер, видимых на внутренней поверхности. [c.234]


    Микроскопия. На поперечном срезе виден бурый пробковый слой из многочисленных рядов клеток. В наружной коре находятся в большем или меньшем количестве друзы оксалата кальция, группы каменистых клеток и на некотором расстоянии от пробки тангентально расположенный механический пояс, состоящий из чередующихся групп лубяных волокон и каменистых клеток (у слишком старой коры этот пояс отсутствует). В наружной коре по направлению от пояса внутрь разбросаны группы волокон и каменистых клеток. Некоторые клетки паренхимы содержат флобафены в виде включений бурого цвета. Во внутренней коре многочисленные, тангентально вытянутые группы лубяных волокон расположены параллельными концентрическими поясами. Между группами волокон проходят однорядные сердцевинные лучи, реже встречаются более широкие лучи, которые близ камбия содержат группы каменистых клеток, что обусловливает при высыхании образование продольных ребер, видимых на внутренней поверхности. Группы лубяных волокон, как видно на продольных срезах и в давленых препаратах, окружены кристаллоносной обкладкой. Крахмал обычно отсутствует. [c.211]

    Данные о кислотно-основных и комплексообразующих свойствах поликомплексонов, приведенные в ряде работ [1, 167, 547], имеют большой разброс Это связано с разнородностью состава поликомплексонов, зависящего от способа их получения (см. разд. 1.5), а также с отсутствием единой методики расчета указанных физико-химических констант для гетерогенных систем, Вместе с тем имеющийся материал дает достаточно оснований считать, что кислотность комплексоиов, закрепленных на матрице полимера, близка к кислотности мономерных аналогов Ряд устойчивости комплексов двухзарядных ионов металлов с поликомплексонами, проявляющийся в очередности извлечения этих ионов из водных растворов, как правило, совпадает с рядом устойчивости комплексов мономерных комплексонов аналогичного строения [547, 548], Для большей части исследованных поликомплексонов независимо.от валентности катиона (Си +, РЬ +, Ре +, ТЬ" ) наблюдается взаимодействие лишь с одной хелантной группой. Жесткое закрепление комплексообразующих групп в каркасе полимера и значительное расстояние между ними препятствуют образованию максимально возможного числа циклов, приходящихся на один катион металла [557, 558], Некоторые авторы допускают существование комплексов иного состава, чем и объясняют различия в устойчивости комплексов, образуемых разными катионами. Однако правильнее эти различия связать с природой иона-комплексообразователя [559], [c.296]

    При оценке значимости совпадения вычисленных и опытных значений двугранных углов нужно иметь в виду то обстоятельство, что по ряду причин они не являются удовлетворительными количественными характеристиками пространственного строения белка, найденного теоретическими экспериментальным путем. Их величины зависят от длин связей и валентных углов молекулы, которые в двух случаях не могли быть идентичны. Так, полученные Дж. Дайзенхофером и У. Стайгеманом [10] при уточнении кристаллической структуры БПТИ по методу Даймонда [13] величины валентных углов С(МС С ) обнаруживают существенный разброс (95-124°), который не может отвечать реальной ситуации. Приведение углов х(ЫС С ) к действительно наблюдаемым у пептидов значениям (интервал 106-114°) неминуемо повлечет изменение найденных в работе [Ю] двугранных углов ф, у. оо основной цепи и Х боковых цепей. В нашем расчете была выбрана иная валентная геометрия белковой цепи, основанная на параметрах Полинга для длин связей [14] и усредненных значениях валентных углов пептидной группы [15]. Другая причина неполной корректности сопоставления структур по двугранным углам связана с точностью их расчета. Небольшие ошибки в значениях отдельных двугранных углов, особенно основной цепи, могут привести к значительному изменению всей структуры. Поскольку в расчете они неизбежны, на первый взгляд представляется даже бесперспективным теоретический кон-формационньп анализ белков. На самом деле такое опасение оказалось сильно преувеличенным. Вследствие высокой конформационной чувствительности потенциальной энергии, уникальности трехмерной структуры белка и большой гибкости пептидной цепи на ряде участков аминокислотной последовательности двугранные углы не являются независимыми друг от друга и отклонения расчетных значений одних углов от их истинных величин в той или иной степени компенсируются отклонениями других. Поэтому допускаемые в определении углов погрешности радикальным образом не сказываются на окончательном результате. Однако при сопоставлении их опытных и теоретических значений трудно оценить, насколько серьезно наблюдаемое численное расхождение между ними. [c.464]

    Заметим, что у нас уже, по существу, готова схема для расчета химических сдвигов С в транс-сочлененных бициклических кетонах, В этой схеме в ка-, честве стартовых молекул используются траяс-декагидрохинолины, изученные ранее в работах Буса (1975) и Илиела (1976), Поправки на группу С = 0 вводятся с помощью инкрементов, приведенных в табл, 7.4. Наконец, замещение метильной группы на фенилэтильную можно учесть с помощью данных табл. 7.8. нлн 7.9, т. е. аналогично тому, как это делалось в случае цис-форм. Результаты соответствующего расчета приведены в табл, 7.12, Сразу же отмечаем хорошее - соответствие расчетных и экспериментальных данных. Среднеквадратичное отклонение между спектрами составляет 1,3 м. д. Наибольший разброс обнаруживается для атомов Сю и Сз (—2,8 и —1,8 м. д.). [c.273]

    Полиморфные модификации КОН и изоструктуриого ему RbOH, устойчивые при обычных температурах, имеют искал-сен-ную структуру Na l с координационными многогранниками неправильной формы (расстояния К—ОН имеют разброс от 2,69 до 3,15 А). Кратчайшими расстояниями 0—0 (3,35 А) являются расстояния между ОН-группами, связанными с одним и тем [c.356]

    Наиболее общими связями между молекулами являются Ван-дер-Ваальсовы силы. Поскольку они изменяются обратно пропорционально седьмой степени расстояния между молекулами, то очевидно, что влияние расстояния между молекулами проявляется чрезвычайно резко. Любой из факторов, удерживающий молекулы от сближения, в значительной степени ослабляет действие этих сил. В качестве подобных факторов могут выступать различные стерические препятствия, например нерегулярность строения цепи, большие боковые группы или разветвленность молекулярных цепей. Все знают, насколько плотно можно уложить параллельно расположенные стебли соломы и как трудно это сделать, если стебли разбросаны в беспорядке. Более прочными являются водородные связи, действующие между молекулами. В молекулах, которые содержат полярные функциональные группы, важную роль играют электростатические силы. Однако наиболее прочные связи [c.32]

    Y можно составить такой ряд Н >РЗЭ " > катионы НА группы > катионы ТА группы. Точное соотношение между числом и силой кислотных центров, которое определяет этот ряд, пока не установлено. Эберли и Кимберлин [154] изучили цеолиты, содержащие катионы 11 индивидуальных редкоземельных элементов (3-я строчка в табл. 8-2) и установили приблизительную корреляцию между активностью и общей бренстедовской кислотностью, измеренной по адсорбции пиридина. Однако разброс полученных величин был значительным, поэтому авторы пришли к выводу, что все особенности каталитической активности нельзя объяснить только присутствием бренстедовских центров . [c.46]

    Avoh и АСспециф. наблюдается приблизительно линейная зависимость между этими спектральными и энергетическими характеристиками взаимодействия. Однако в области образования более сильных водородных связей наблюдается заметное отклонение от линейной зависимости. Некоторый разброс точек обусловлен во-первых,, малой точностью установления положения полосы поглощения возмущенных гидроксильных групп, вследствие сильного ее расширения. Во-вторых, отклонения могут быть также связаны с влиянием на энергию специфического взаимодействия различной ориентации адсорбированных молекул разного геометрического строения относительно гидроксильных групп поверхности кремнезема. Наконец, в-третьих, значительное влияние оказывает также некоторая неопределенность выбора 0 О,5 для [c.177]

    Другой важный вывод, который может быть сделан из рассмотрения фиг. 4, заключается в том, что основное количество кислорода, связанного в окисленном битуме, находится в виде сложноэфирных групп (СООК). На фиг. 4 ксличество кислорода в сложноэфирных функциональных группах приближенно показано отдельно пунктирной линией. Как показывает разброс точек, это количество до известной степени зависит от природы остаточного сырья. Однако но всех рассмотренных до сего времени случаях сложноэфирные группы соответствуют основной части связанного кислорода. Это видно из фиг. 5, где приведено распределение кислорода между отдельными функциональными группами в многочисленных окисленных битумах. В среднем [c.435]

    Шейнблатт и Александер изучили катализируемый хлорной кислотой обмен ацетильных групп между молекулами уксусной кислоты и уксусного ангидрида [43]. В отсутствие последней в спектре ЯМР раствора уксусной кислоты и уксусного ангидрида в xлojpoфopмe наблюдаются узкие отдельно стоящие сигналы метильных протонов обоих веществ. При добавлении хлорной кислоты скорость обмена ацетильными группами возрастает, в результате сигналы метильных групп кислоты и ангидрида постепенно уширяются и, наконец, при большой скорости обмена сливаются. Авторы изучили скорость процесса в условиях быстрого обмена. Ширина общего пика метильных групп определялась по времени затухания вигглей при быстром прохождении (см. гл. I, раздел 6). Каждое измерение повторяли 4—5 раз и брали среднее значение. Разброс экспериментальных точек — 10%. В рассматриваемых условиях скорость обмена между двумя состояниями связана с наблюдаемой на опыте шириной сигнала уравнением [c.288]

    Пожалуй, лучшей в настоящее время работой по идентификации спектров пизкомолекулярных соединений является работа [64]. Она богата примерами, но содержит очень мало специфических зависимостей изменения полос поглощения от структуры, которые разбросаны по литературе. Из данных, приведенных в табл. 9, видно, что для облученного ПТФЭ наблюдается очень большой разброс при отнесении полос поглощения, особенно в отношении двойных связей. Как обычно, облучение на воздухе очень сильно отличается от облучения в вакууме. На рис. 15 приведены спектры ПТФЭ, подвергнутого облучению и в тех и в других условиях. Первоначально Райэн [54[ сообщил, что поглощение при 1538 и 1754 см относится соответственно к концевой и внутренней двойным связям. Другие исследователи, по крайней мере при облучении в вакууме, не обнаружили этих полос, хотя при облучении на воздухе идентичная полоса поглощения при 1757 см была обнаружена Голденом [58]. Данные, относящиеся к появлению полос поглощения при 980 и 1350 см , до некоторой степени согласуются между собой поглощение при 1350 см было приписано винильной группе [c.275]

    В кристаллах нет разброса по расстояниям между водородными связями и их ориентациям, расположение ионов также закономерно. Кроме того, ионы часто находятся вблизи водородных связей. Если поля ионов в кристаллах в месте расположения водородной связи нескомпенсированны, то некоторые водородные связи могут иметь сильно деформированную потенциальную функцию (рис. 119). Вследствие различной напряженности поля на водородной связи в разных кристаллах потенциальная функция будет несколько различаться от кристалла к кристаллу даже для водородной связи одного и того же типа. Хорошим примером могут быть кристаллы с группой Н5О2, исследованные Уильямсом и сотр. [192, 233—235]. Эти авторы наблюдали в кристаллах с НзО совершенно различные распределения плотности протонов в водородных связях. В частности, когда анионы расположены симметрично, как в НАиС14 4Н20, можно было наблюдать потенциальную функцию с двумя минимумами [192]. Таким образом, в некоторых кристаллах с симметричными водородными связями непрерывный спектр не наблюдается, происходит лишь значительное уширение полос. [c.299]

    Во прос Менее ясен, когда рассматривают влияние природы СН-кйслоты на величину отношения к кР. С подобной ситуацией мы ужё встречались в гл. 10 в связи с анализом корреляции между константами скоростей и равновесия. Там указывалась, что различные СН-кислоты часто содержат группы, обусловливающие мезомерные эффекты и которые всегда находятся вблизи реакционного центра. Тем не менее общая картика прюясняется, когда все соответствующие данные рассматривают вместе. На рис. 21 собраны известные ИЗ литературы значения кР кР (25 °С) для реакций в воде между карбонильными и нитросоединениями (значения рК которых из-вЬстны с разумной степенью точности) и различными основаниями. Несмотря на большой разброс точек, наличие максимума вблизи АрК =0 вполне очевидно. [c.313]

    Для проверки адекватности диффузионной модели для изучаемых прямоточных секционированных реакторов использовали расчетные уравнения, являющиеся решением уравнений (63) и (64). Находим величину критерия Боден-штейна В = и1/Оэ, определяющего кривую распределения времени пребывания жидкости в ступени реактора. Чем точнее модель описывает процесс перемешивания и чем выше точноть эксперимента, тем ближе между собой должна быть группа чисел, характеризующих параметр модели В, найденный из различных статистических характеристик. В наших исследованиях отклонение значений от средней величины В,р составляло не более +10%. Этот разброс группы значений параметра В можно считать относительно небольшим, если учесть статистический характер фиксируемой величины (концентрации трассера) и дискретный характер отбора проб во времени. Последнее обстоятельство оказалось наиболее важным, так как использование приборов для непрерывной записи концентрации трассера в жидкости (РН-метров с проточными ячейками с автоматической записью показаний на диаграмме) позволило уменьшить разброс до +3%. [c.188]

    Полученные Новиком и др. [104] результаты для изомерных сдвигов в интерметаллических соединениях Оу относительно ОугОз (табл. 8.10) обнаруживают определенные закономерности, которые пока еще не полностью объяснены. Существует большой разброс в величинах изомерных сдвигов, соответствующих различным интерметаллическим соединениям, однако сдвиги всегда не больше, чем в металлическом диспрозии (подобное отношение имеет место между изомерными сдвигами в металлическом европии и его двухвалентными интерметаллическими соединениями). Для соединений типа ОуМг, содержащих переходные металлы З -группы (Мп, Ре, Со или N1), было обнаружено, что сдвиги приблизительно равны сдвигу для металлического диспро- [c.392]

    Из проведенного рассмотрения следует, что с ростом средней концентрации фиксированных ионов (с ) расстояние между кластерами в сухой мембране уменьшается (по закону [18]), и при достаточно высоком значении С/ (емкости мембраны Q) между отдельными сухими кластерами возможен физический контакт. При гидратации такой контакт становится возможным и при меньших значениях В работах [18, 52] отмечается сильная тенденция к "коллапсу" системы гидратированных кластеров в систему сквозных связных пор-каналов при достаточно высоком значении с/ . "Коллапс" кластера приводит к выдавливанию из его внутреннего объема воды и заполнению ею межкластерных каналов. В результате разброс расстояний между противолежащими фиксированными группами существенно сглаживается и образовавшаяся микропористая слоистая структура оказывается весьма похожей на набухший макрокластер гелевой мембраны. [c.18]

    Е) Наборы данных отражают результаты группы кандидатов при прохождении ими тестов. С помощью фафика разброса проиллюсфируйте полученные результаты, а также вычислите коэффициент корреляции для каждого случая. Прокомментируйте зависимость между результатами двух тестов в каждом из примеров  [c.108]


Смотреть страницы где упоминается термин Разброс между группами: [c.32]    [c.213]    [c.218]    [c.382]    [c.126]    [c.34]    [c.62]    [c.289]    [c.265]    [c.213]    [c.218]   
Статистика в аналитической химии (1994) -- [ c.139 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Разброс



© 2024 chem21.info Реклама на сайте