Встречный синтез

Мощным орудием установления строения исследуемого соединения служит синтез. Это может быть встречный синтез изучаемого вещества из заранее известных исходных соединений, ресинтез сложной молекулы из фрагментов, синтез аналогов и, наконец, полный синтез соединения из элементов как решающее доказательство его строения. [c.19]

Второй уровень информации относится непосредственно к установлению химического строения основного ядра молекул или отдельных его фрагментов, а также атомных группировок обрамления. В настоящее время проведена детальная оценка основных составляющих элементов, на основании которой некоторые авторы берут на себя смелость предлагать среднестатистические, или гипотетические , модели структуры молекулы асфальтенов [45]. В целом эти представления суммируют большое количество эмпирических данных и параметров, полученных на основе новейших достижений аппаратурного анализа. Однако сейчас пока трудно оценить достаточную и объективную аргументированность той или иной модели с точки зрения учета всей совокупности реальных физико-химических свойств асфальтенов из-за отсутствия встречного синтеза предлагаемых структур и отсутствия оценки физических свойств гипотетических структур на основе расчетных [c.238]

Встречный синтез исследуемого соединения и установление идентичности синтезированного иным путем н исследуемого образцов также достаточны для заключения о строении вещества. [c.249]

Принадлежность органических веществ к определенным классам устанавливается функциональным анализом, их чистота — хроматографией, строение — всеми существующими физико-химическими методами исследования с учетом способа получения, а в случае необходимости и результатов встречного синтеза. [c.246]

Длй доказательства структуры был проведен встречный синтез [c.88]

До сравнительно недавнего времени идентификацию органических веществ можно было осуществлять только с помощью систематического химического анализа проведение предварительных испытаний, качественных реакций на функциональные и нефункциональные группы, получение различных производных. Широкое внедрение спектроскопии в органическую химию позволяет теперь составить представление о строении того или иного соединения на основании анализа его спектров. Однако и в настоящее время структура органического соединения может считаться окончательно доказанной, даже если осуществлен его встречный синтез, только после получения нескольких кристаллических производных. [c.224]

Результат определения строения вещества можно считать вполне надежным, если предполагаемое строение будет подтверждено встречным синтезом , т. е. получением вещества иным способом. [c.249]

Для установления строения могут быть использованы ход синтеза, встречный синтез и химические превращения полученного вещества. [c.229]

Еще одна традиционная задача органического синтеза — подтверждение строения природных соединений путем так называемого встречного синтеза. Смысл его ь том, что наиболее надежным, бесспорным доказательством установленной аналитическими методами структуры нового вещества являются его химический синтез и идентификация природного и синтетического образцов. Значение такого подхода сейчас, правда, несколько сшг/кается благодаря развитию высокоточных и чрезвычайно надежных методов структурного исследования, что иногда делает встречный синтез не столь обязательным, иногда даже украшательским элементом исследования. Тем не менее во многих случаях необходимость его не подлежит сомнению. [c.117]

От всех упомянутых вьпие ограничений свободен встречный синтез. Если структура исследуемого вещества подтверждена его встречным синтезом, то она может считаться полностью доказанной, и этот вердикт не подлежит пересмотру. [c.40]

Структуры кислот, выведенные на основании анализа диаграмм, затвердевания, Е последствии были подтверждены встречным синтезом. [c.606]

Строение кислот доказывается встречным синтезом [c.256]

Синтез природных соединений на различных исторических этапах имел различную цель. Когда-то это был самый надежный в последней инстанции способ доказательства структуры выделенного нового природного соединения, т.е. имел смысл встречного синтеза. Сейчас, когда задача установления структуры молекулы решается достаточно однозначно комплексом физических методов, встречный синтез уже не столь актуален. Но зато актуальна задача синтеза тех природных соединений, которые обнаружили те или иные полезные свойства. [c.12]

Выделить в чистом виде продукт взаимодействия винилового эфира л-аминофенола с ангидридом уксусной кисло-ты не удалось, хотя присутствие последнего доказано встречным синтезом. [c.6]

Аналогичные о-комплексы образуются из толуола. Соединение (60) было получено встречным синтезом и показано, что ПМР-спектры обоих соединений идентичны, [c.355]

Разработка методов синтеза как самих прир. биологически важных в-в, так н ряда их аналогов. Для относительно просто построенных низкомол. соед. встречный синтез до сих пор является важным критерием правильности установленной структуры. Для биополимеров сравнение прир. в-ва с синтезированным образцом обычно не может служить надежным критерием правильности ранее определенной структуры. Однако, как и в случае низкомол. соед., синтез биополимеров и нх аналогов необходим для решения след, важной задачи Б. х.-изучения зависимости биол. св-в от строения изучаемого в-ва. [c.288]

Одним из методов установления структуры природных продуктов является так называемый встречный синтез . Сопряженные полиацетилены синтезируют путем окислительного сдваивания алкинов с концевыми тройными связями. [c.375]

Строение продукта реакции доказано встречным синтезом это же вещество. образуется с 87%-ным выходом при нагревании 2-хлор-8-оксихинолина с избытком пиперидина. [c.146]

В предыдущей главе были рассмотрены некоторые групповые характеристики нефтей. Настоящая глава, как и две следующие, посвящена индивидуальным углеводородам нефтей, т. е. содержит результаты работ, выполненных на молекулярном уровне. Все полученные ниже данные были достигнуты с применением наиболее современных методов исследования, таких, как ГЖХ с использованием капиллярных колонок и программирования температуры и хромато-масс-спектрометрия с компьютерной обработкой и реконструкцией хроматограмм по отдельным характеристическим фрагментным ионам (масс-фрагмептография или масс-хроматография). Широко использовались также спектры ЯМР на ядрах Большинство рассматриваемых далее нефтяных углеводородов было получено также путем встречного синтеза в лаборатории. При этом применялись как обычные методы синтеза, так и каталитический синтез, приводящий к получению хорошо разделяемых смссеп близких по структуре углеводородов, строение которых устанавливалось спектрами ЯМР на ядрах Идентификация любого углеводорода в нефтях считалась доказанной, если пики на хроматограммах (чаще всего использовались две фазы) совпадали, а масс-спектры этого пика и модельного (эталонного) углеводорода были при этом идентичны. [c.34]

Все нафтены можно условно разбить на две большие группы моно- и полициклические углеводороды. Состав и строение углеводородов первой группы, особенно ниакокипящих, исследованы достаточно подробно. По традиции моноциклические углеводороды делятся на группы пяти- и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования особенно хорошо были изучены нафтены с шестичленными кольцами. Следует, однако, иметь в виду, что концентрация гел-замещенных углеводородов ряда циклогексана начиная с цикланов g и выше становится уже весьма заметной, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования. Таким образом, метод каталитического дегидрирования применительно к высшим нафтенам, особенно если учесть значительные концентрации сложных полициклических систем, имеет ограниченное применение. Более предпочтительным является определение строения углеводородов методами хромато-масс-спектрометрии, ГЖХ, а также встречным синтезом эталонов. [c.77]

Хорошо заметна относительно высокая концентрация этих углеводородов в нефти. Строение моноцикланов было доказано встречным синтезом ряда эталонов, а также хромато-масс-спект-рометрией. Строение первого из рассматриваемых гомологов — тра с-1,1,2,3-тетраметилциклогексана — было подтверждено также спектрами ЯМР на ядрах С. Ориентация заместителей при С-2 и С-З всюду транс- ее). ОВщее количество рассматриваемых углеводородов в исследованной фракции составляет 3%, или —1% в пересчете на нефть. [c.92]

На рис. 58 приведена хроматограмма смеси моноароматических углеводородов — тетразамещенных гомологов бензола (выделенных из нефти месторождения Шакалык-Астана). Углеводороды имеют длинную нерегулярную изопреноидную цепь. Строение наиболее высокомолекулярного углеводорода (доказано хромато-масс-спект-рометрией и встречным синтезом эталонов) может быть представлено формулой I, [c.155]

Рассмотрим теперь другие гомологические ряды алкилбензолов, имеющих уже неразветвленную алифатическую цепь [7]. В нефтях Самотлора были найдены серии н.алкилбензолов состава Сщ—С32, а также] изомерные им орто-, мета- и пара-метил-н.алкилбензолы, Соответствующий материал приведен на рис. 60. Строение углеводородов доказано хромато-масс-снектрометрией и встречным синтезом некоторых эталонов. Характерными фрагментными ионами являются ионы с mie 91 (для н.алкилбензолов) и mie 105 для метилалкил-.бензолов (в мета-замещенных углеводородах максимальной интенсивностью обладает ион с mie 106). Интересно, что концентрация [c.158]

Многие таннины представляют собой сложные эфиры, при омылении которых получается галловая кислота, а в некоторых случаях глюкоза. Э. Фишер установил, что характерной составной частью таннинов обычно является сложный эфир, построенный из двух молекул галловой кислоты — депсид (греч. depsein — дубить) если вещество состоит из трех или четырех остатков кислоты, то оно является три-депсидом или тетрадепсидом. Встречным синтезом было доказано, что простейший депсид представляет собой л<-дигалловую кислоту (т. пл. 295°С), у которой карбоксильная группа одной молекулы галловой кислоты этерифицирована jti-гидроксильноп группой второй молекулы [c.353]

После четкой ректификации ароматической и нафтено-парафи-поЕой части отдельно изучают узкие фракции ароматических углеводородов и узкие фракции гафтеновых и парафиновых углеводородов. Если постоянно кипяи1ая фракция является индивидуальным углеводородом то определяются константы последнего и проводится его идентификация физико-химическими методами. Иногда для окончательной идентификации синтезируют производные этого углеводорода или проводят его встречный синтез. [c.11]

При ароматизации соединений П1 и IV поддействием безводной фосфорной кислоты и уксусного ангидрида в обоих случаях были получены диалкиланилины, что свидетельствует о сохранении алкильных групп при перегруппировке. Из соединения III получен известный 3,4—диметиланилин, который был идентифицирован сравнением с аутентичным образцом. При ароматизации соединения IV выделено одно вещество с выходом более 80%, которое на основании физико-химических свойств было идентифицировано как З-этил-4-метиланилин такое строение было подтверждено встречным синтезом последнего соединения. Подробности этой работы приведены в экспериментальной части. [c.133]

Реакцию осуществляли в реакторе периодического действия с мешалкой в присутствии кислотного катализатора в интервале температур от 60 до 115°С и времени реакции 1-2 ч. После реакции полученный органический слой анализировали на хроматографе СЬгот-5 с капиллярной колонкой с целью определения процентного содержания в нем 4-ЭД и 4,5 ДМД. Индивидуальные 4-ЭД и 4,5-ДМД были получены встречным синтезом, их строение подтверждено спектрами ЯМР Н. [c.70]

Структура синтезированного соединения подтверждена с помощью встречного синтеза и ЯМР-спектроскопии. Спектр ПМР в СОС1з состоит из двух синглетов 5 = 7,66 (1Н), 8,17 (1Н) м. д. Спектр ЯМР С (5, м. д.) 129.9 (С ), 131.1 (С ), 132.6 (С), 132.6 ( С Н), 133.2 (С Н), 136.4(С"),164.5(СООН). [c.84]

Соединение СвНхзВг при нагревании со спиртовым раствором щелочи образует вещество, которое в условиях жесткого окисления превращается в ацетон и пропионовую кислоту. Какое строение может иметь исходное бромпроизводное Каким встречным синтезом можно установить строение исходного соединения [c.22]

Бром-2-метилпентан и З-бром-2-метилпентан. Встречный синтез—гидро-бромнрование полученного алкена. [c.218]

Нередки ситуации, когда встречный синтез вообще оказывается единст-венньщ средством выбора между несколькими альтернативными структурами изучаемого вещества. Так бывает в тех случаях, когда вешество достутшо в ничтожно малых количествах — в долях миллиграмма или даже микротраммах, — которых явно мало для использования деструктивных методов анализа и даже для применения современных спектральных методов. В то же время этих количеств вполне может хватить для идентификации вещества, т.е. установления тождественности двух его образцов, например, синтетического и природного. [c.40]

Именно встречный синтез позволил окончательно установить структуры [ ц ИХ природных вешеств, как уже упоминавшиеся ювенильный гормон (8) бомбикол (12). Ниже мы рассмотрим еще несколько более недавних 1римеров. [c.41]

Подтверждением другого рода было сопоставление бензольных производных и веществ циклогексанового ряда. В классическом исследовании по восстановлению бензолдикарбоновых кислот Байер (1887— 892) выделил гексагидропроизводные, которые можно было идентифицировать встречным синтезом. Из пара-изомера, например, были по- [c.119]

О том, насколько разнообразно использование 8к2-реакций, можно получить представление из данных, приведенных в табл. 5-3. Однако широкое распространение — это не основное преимущество реакций типа 8 2. Синтезирз я некое соединение, важно быть уверенным, что новая функциональная группа входит только в определенное место молекулы. Поскольку входящая группа замещает отщепляющуюся группу у одного и того же атома, реакция типа оказывается очень полезной, когда необходимо однозначно доказать строение встречным синтезом (см., однако, задачу 46), например [c.183]

В нач. 20 в. значит, вклад в изучение Б. был внесен Э. Фишером, впервые применившим для этого методы орг. химии. Путем встречного синтеза Э. Фишер доказал, что Б. построены из остатков а-аминокислот, связанных амидной (пептидной) связью. Он также выполнил первые аминокислотные анализы Б., дал правильное объяснение протеолизу. [c.248]

Аналогичным путем мы получили 1-алкнл-6-(акридинил-9)- 1,2,3,4-тетрагидрохинолины и другие акридннилпроизводные азотистых гетероциклов, не описанные в литературе. Строение полученных соединений было доказано встречным синтезом [2]. [c.77]

М-Ацилоксазолидоны-2 были также получены встречным синтезом - конденсацией ацилиодидов с оксазолидоном-2 в присутствии дегидроиодирующего агента (пиридин) (схема 62). [c.41]

Дигидроксибензилиминодиметиленфосфоновая и 1,3-ди-гидроксибензилиминодиметиленфосфоновая кислоты получены реакцией гидрохинона и резорцина с ИДФ и формальдегидом и среде ледяной уксусной кислоты с выходом лишь 20% [4, 124] В условиях реакции возможно взаимодействие формальдегида и ИДФ с образованием метилиминодиметиленфосфоновой кислоты, что подтверждено встречным синтезом — взаимодействием ИДФ с формальдегидом в среде муравьиной кислоты по реакции Лейкарта — Валлаха (схема 1.2 19) [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология